Кремнийорганические соединения
Кремнийорганические соединения — органические соединения, в молекулах которых имеется связь между атомами кремния и углерода. Кремнийорганические соединения иногда называют силиконами, от латинского названия кремния «силициум».
Применение
В разделе не хватает ссылок на источники (см. рекомендации по поиску). |
Кремнийорганические соединения используются для производства смазок, полимеров, резин, каучуков, кремнийорганических жидкостей и эмульсий. Кремнийорганические соединения применяются в косметике, бытовой химии, лакокрасочных материалах, моющих средствах.
Отличительной особенностью продукции на основе кремнийорганических соединений от продукции на основе обычных органических соединений являются, как правило, более высокие эксплуатационные качества и характеристики, а также безопасность применения человеком.
Кремнийорганические полимеры могут использоваться для изготовления форм в кулинарии.
Полимеризация кремнийорганических компаундов и герметиков безопасна для человека и не требует вытяжки.
Классификация
- Производные силанов: (CH3)4Si, CH3SiH2SiH2CH3,(CH3)3SiCl.
- Силазаны (CH3)3SiNHSi(CH3)3
- [англ.] (CH3)3SiOSi(CH3)3
- (CH3)3SiSSi(CH3)3
- Силатраны N(CH2CH2O)3SiR
- Гетероциклические соединения, например диметилсилациклобутан.
- Кремнийорганические полимеры, обычно имеют строение (SiR2O)n
История кремнийорганических соединения
В 1823 году Берцелиус получил чистый кремний действием металлического калия на тетрафторид кремния, что в свою очередь был получен действием фтороводорода на диоксид кремния.
- 4 HF + SiO2 → SiF4 + 2H2 O
- 4 K + SiF4 → 4 KF + Si
В том же году Берцелиус синтезировал первый непосредственный прекурсор кремнийорганических соединений, тетрахлорид кремния (SiCl4).
- Si + 2 Cl2 → SiCl 4
Только через 23 года действием этанола на тетрахлорид кремния было синтезировано первое органическое соединение, содержащее кремний — тетраэтилортосиликат (Si(OEt)4).
- SiCl4 + 4 EtOH → Si (OEt)4 + 4 HCl
Через 17 лет в 1863 году первые кремнийорганические соединения были синтезированы Фриделем и Крафтсом действием на тетрахлорид кремния.
- 2 R2Zn + SiCl4 → 2 ZnCl2 + SiR4
Десять последующих лет, применяя очень сложные методы, Фридель и Ладенбург получили ряд новых кремнийорганических соединений действием натрия и этилцинка на тетраэтил ортосиликат: SiEt(OEt)3, SiEt2(OEt)2, SiEt3(OEt), SiEt4 и SiHEt3. В это время были получены также Si2Et6, SiH(OEt)3, а также первые ароматические кремнийорганические соединения, SiPhCl3 и SiPhEt3. В 1885 году Полис реакцией тетрахлоросилана и в присутствии натрия получил , первое кремнийорганическое соединение, которое оставалось твердым при нормальных условиях.
- SiCl4 + 4 PhCl + 4 Na → SiPh4 + 4 NaCl
Из тетрафенилсилана с помощью пентахлорида фосфора были получены трифенилхлоросилан и трифенилсиланол. В 1899 году Киппинг начал исследования с целью синтеза кремнийорганических соединений, имеющих хиральный атом кремния. Очень быстро выяснилось, что существует большая разница между органическими веществами и их кремниевыми аналогами. Поэтому в 1904 году он начал исследования реакций тетрахлорида кремния с реактивами Гриньяра. За тридцать лет были найдены методы синтеза алкилов и арилзамещённых силанов и хлоросиланов, и исследованы их свойства. С помощью гидролиза хлоросиланов были получены силанолы и силандиолы. Попытки расширить количество кремнийорганических соединений, и найти им использование не привели к значительным успехам. В 1939 году Киппинг в своей бейкеривской лекции сделал обзор успехов кремнийорганической химии и пришёл к выводу, что «перспектива близкого и важного развития в этой области органической химии не кажется многообещающей».
Сейчас рассмотрено большинство, если не все известные типы органических производных кремния, и можно увидеть, как мало их по сравнению с полностью органическими; поскольку, кроме того, те немногие соединения, которые известны, очень ограничены в своих реакциях, перспектива какого-либо немедленного и важного прогресса в этом разделе органической химии не кажется обнадеживающей.
Оригинальный текст (англ.)Most if not all of the known types of organic derivatives of silicon have now been considered and it may be seen how few they are in comparison with those which are entirely organic; as moreover the few which are known are very limited in their reactions, the prospect of any immediate and important advance in this section of organic chemistry does not seem to be hopeful.
В 1937 году советский учёный, специалист в области высокомолекулярной химии Кузьма Андрианов (1904—1978) впервые осуществил синтез полиорганосилоксанов. С 1947 года разрабатывает основные принципы синтеза полимеров с неорганическими цепями молекул, в том числе полиорганометаллосилоксанов. Руководил работами по синтезу термостойких кремнийорганических полимеров и материалов на их основе, получивших широкое применение для изоляции электрических машин, аппаратов, производства смазочных веществ, пластических масс, лакокрасочных покрытий и др. В 1940-х годах началось коммерческое производство кремниевых полимеров, что дало толчок развитию кремнийорганической химии.
Распространение в природе
Считается, что соединения, содержащие связь Si-C, отсутствуют в естественных биохимических процессах. Однако сообщается, что у некоторых видов водорослей эти соединения появляются в виде короткоживущих интермедиатов.
2016 Калтеховская группа Фрэнсиса Арнольда методом молекулярной направленной эволюции[англ.]* создала белок, синтезирующий кремнийорганические соединения в бактериях.
Соединения кремния с насыщенными связями
В большинстве имеющихся кремнийорганических соединений кремний находится в состоянии sp3-гибридизации, и образует 4 ковалентных связи.
Связи Si-H и Si-галоген
Связь Si-H имеет обратную полярность по отношению к связи CH, то есть атом водорода имеет частичный отрицательный заряд (гидридный характер). Энергия диссоциации связи SiH зависит от соседних атомов, и может изменяться в пределах от 384 кДж/моль для SiH4 до 419 кДж/моль для SiHF3. Связь Si-F является самой прочной из известных ковалентных связей.
Связи Si-C и Si-Si
Связь Si-C длиннее связи C-C (186 нм и 154 нм соответственно) и слабее её (457 кДж/моль и 607кДж/моль, соответственно). Благодаря большей электроотрицательности углерода относительно кремния (2,55 и 1,90 соответственно) эта связь имеет определённую полярность. Это придаёт углероду определённый нуклеофильный характер.
Насыщенные связи кремния с другими атомами
Связь Si-O является гораздо более стабильной чем связь C-O (809кДж/моль и 538 кДж/моль, соответственно[источник не указан 1467 дней]).
Соединения кремния с ненасыщенными связями
Одним из важнейших отличий кремния от углерода является трудность синтезирования стабильных соединений с двойными или тройными связями, содержащими кремний. До 1967 года считалось, что вообще создать кратную связь элемента третьего периода и ниже.
Связи Si=C, Si=Si, Si≡C и Si≡Si
В 1967 году Гусельников и Флауэрс получили неопровержимое подтверждение формирования короткоживущих веществ, силен содержащих двойную связь Si=C. В 1981 году Адриан Брук получил первый стабильный силен, содержащий связь Si=C. В том же году Роберт Вест получил первый стабильный , содержащий связь Si=Si. Силены и дисилены является термодинамично нестабильными соединениями благодаря низким энергиям п-связей вследствие плохого перекрытия 3p-орбитали кремния и 2p-орбитали углерода и 3p-орбитали кремния соответственно. Поэтому стабилизация кратной связи достигается благодаря использованию громоздких заместителей (кинетическая стабилизация), или заместителей, содержащих сопряжённые п-системы (термодинамическая стабилизация).
Бета-кремниевый эффект
Силильная группа, находящаяся в бета-положении относительно карбокатиона, стабилизирует его. Это явление называется . Стабилизация достигается через гиперконъюгацию пустой p-орбитали карбокатиона с сигма-орбиталью связи Si-C.
Получение кремнийорганических соединений
Вторым важным прекурсором для кремнийорганических соединений, кроме тетрахлоросилана, упомянутого в историческом обзоре, является , который получают взаимодействием кремния с соляной кислотой.
- Si + 3 HCl → HSiCl3 + H2
Дихлоросилан может быть получен диспропорционированием трихлоросилана:
- 2 SiHCl 3 ⇔ SiCl4 + SiH2Cl2
Дихлоросилан можно восстановить силаном до монохлоросилана с помощью каталитического процесса:
- SiH2Cl2 + SiH4 → 2 SiH3Cl
Хлоросиланы реагируют со спиртами, образуя алкоксисиланы:
- HSiCl3 + 3MeOH → HSi(MeO)3 + 3HCl
Алкоксисиланы и хлоросиланы реагируют в свою очередь с карбометаличными соединениями (например с реактивами Гриньяра), образуя кремнийорганические соединения:
- HSiCl3 + 3 n-Bu-Li → n-Bu2SiH + 3 LiCl:HSi(MeO)3 + 2 EtMgBr → Et2Si(MeO)H
Другой способ формирования кремнийорганических соединений это понижение кратности двойных и тройных связей углерод-углерод.
- Et3SiH + PhC≡CPh → Et3Si(Ph)C = CH(Ph)
Реакции кремнийорганических соединений и применение в органическом синтезе
Перегруппировка Брука
Перегруппировка Брука — миграция кремнийорганической группы, при которой разрывается связь Si-C и образуется связь Si-O. Движущей силой реакции является образование особенно термодинамически стабильной связи Si-O.
Олефинирование по Петерсону
является представителем большого класса реакций карбонильных соединений. На первом этапе в результате атаки альфа-кремнийкарба ниона 1 в электрофильном атоме углерода карбонильного соединения формируется аддукт 2 (бета-гидроксисилан). На втором этапе реакции от аддукта элиминирует силанолят R3SiO-, что приводит к формированию алкена. Движущей силой реакции является высокая термодинамическая стабильность связи Si-O, которая формируется на втором этапе реакции.
В зависимости от характера замещения альфа-кремнийкарбониона второй этап реакции может быть спонтанным, или, наоборот, потребовать жестких условий. Привлекательной особенностью реакции Петерсона — зависимость её диастереоселективности от условий, в которых проводится второй этап реакции. Таким образом один диастереомер 2 может в кислотных и щёлочных условиях давать два разных E/Z-изомеров, 3a или 3b.
Реакция Сакураи
(также известная как реакция Хосоми — Сакураи) — органическая реакция между электрофильным атомом углерода (например карбонильной группы) с алилсиланом в присутствии сильной кислоты Льюиса, активирующий электрофил.
Окисления Флеминга — Тамао
Присоединение гидросилана
Реакция присоединения связи Si-H в связи C = C или связи C≡C, катализируемой комплексами переходных металлов, например .
![image]()
Hydrosilylation with Triphenylsilyl hydride
Общий механизм отражён на рисунке. Присоединение происходит обычно против правила Марковникова.
Защитные группы
Кремниевые эфиры широко используются как защитные группы для алкоголей. Защита обычно происходит реакцией алкоголя с силанхлоридом в щёлочной среде. Устойчивость защитной группы к кислотной или щёлочной среде зависит от алкильных заместителей на атоме кремния. Относительное сопротивление силанных групп в кислой среде:
- TMS (1) <TES (64) <TBS (20000) <TIPS (700000) <TBDPS (5000000)
Относительное сопротивление силанных групп в щёлочной среде:
- TMS (1) <TES (10-100) <TBS ~ TBDPS (20000) <TIPS (100000)
Снятие защиты происходит обычно с помощью агентов, содержащих фтор, например фтороводорода или .
Силанные еноляты и реакция Мукайамы
Примечания
- Robert West and Thomas J. Barton J. Chem. Educ., 1980, 57 (3), p 165, doi:10.1021/ed057p165
- F.S. Kipping Proc. R. Soc. Lond. A 1937 159, doi:10.1098/rspa.1937.0063
- Stephen D. Kinrade, Ashley-M. E. Gillson and Christopher T. G. Knight (2002), Silicon-29 NMR evidence of a transient hexavalent silicon complex in the diatom Navicula pelliculosa. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 307—309, doi:10.1039/b105379p
- Kan, S. B. Jennifer (2016-11-25). Directed evolution of cytochrome c for carbon–silicon bond formation: Bringing silicon to life. Science. 354 (6315): 1048–1051. doi:10.1126/science.aah6219. Архивировано 24 ноября 2016. Дата обращения: 25 ноября 2016.
- Castelvecchi, Davide (2016-11-24). Living cells bind silicon and carbon for the first time. Nature. doi:10.1038/nature.2016.21037. Архивировано 25 ноября 2016. Дата обращения: 25 ноября 2016.
- The thermal decomposition of 1,1-dimethyl-1-silacyclobutane and some reactions of an unstable intermediate containing a silicon-carbon double bond L. E. Gusel’Nikov and M. C. Flowers Chem. Commun. (London), 1967, 864—865, doi:10.1039/C19670000864
- Vorotyntsev, V., Mochalov, G., Kolotilova, M., Kinetics of Dichlorosilane Separation from a Mixture of Chlorosilanes by Distillation Using a Regular Packing, Theoretical Foundations of Chemical Engineering, 38(4), 355—359
- van Staden, L. F.; Gravestock, D.; Ager, D. (2002), J. Chem. Soc. Rev. 2002, 31, 195—200 doi:10.1039/A908402I
- «Hydrosilylation A Comprehensive Review on Recent Advances» B. Marciniec (ed.), Advances in Silicon Science, Springer Science, 2009. doi:10.1007/978-1-4020-8172-9
У этой статьи есть несколько проблем, помогите их исправить: |
Википедия, чтение, книга, библиотека, поиск, нажмите, истории, книги, статьи, wikipedia, учить, информация, история, скачать, скачать бесплатно, mp3, видео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, картинка, музыка, песня, фильм, игра, игры, мобильный, телефон, Android, iOS, apple, мобильный телефон, Samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Сеть, компьютер, Информация о Кремнийорганические соединения, Что такое Кремнийорганические соединения? Что означает Кремнийорганические соединения?
Kremnijorganicheskie soedineniya organicheskie soedineniya v molekulah kotoryh imeetsya svyaz mezhdu atomami kremniya i ugleroda Kremnijorganicheskie soedineniya inogda nazyvayut silikonami ot latinskogo nazvaniya kremniya silicium Nagrevostojkij provod RKGM s izolyaciej iz kremnijorganicheskoj rezinyPrimenenieV razdele ne hvataet ssylok na istochniki sm rekomendacii po poisku Informaciya dolzhna byt proveryaema inache ona mozhet byt udalena Vy mozhete otredaktirovat statyu dobaviv ssylki na avtoritetnye istochniki v vide snosok 13 yanvarya 2022 Kremnijorganicheskie soedineniya ispolzuyutsya dlya proizvodstva smazok polimerov rezin kauchukov kremnijorganicheskih zhidkostej i emulsij Kremnijorganicheskie soedineniya primenyayutsya v kosmetike bytovoj himii lakokrasochnyh materialah moyushih sredstvah Otlichitelnoj osobennostyu produkcii na osnove kremnijorganicheskih soedinenij ot produkcii na osnove obychnyh organicheskih soedinenij yavlyayutsya kak pravilo bolee vysokie ekspluatacionnye kachestva i harakteristiki a takzhe bezopasnost primeneniya chelovekom Kremnijorganicheskie polimery mogut ispolzovatsya dlya izgotovleniya form v kulinarii Polimerizaciya kremnijorganicheskih kompaundov i germetikov bezopasna dlya cheloveka i ne trebuet vytyazhki KlassifikaciyaProizvodnye silanov CH3 4Si CH3SiH2SiH2CH3 CH3 3SiCl Silazany CH3 3SiNHSi CH3 3 angl CH3 3SiOSi CH3 3 CH3 3SiSSi CH3 3 Silatrany N CH2CH2O 3SiR Geterociklicheskie soedineniya naprimer dimetilsilaciklobutan Kremnijorganicheskie polimery obychno imeyut stroenie SiR2O nIstoriya kremnijorganicheskih soedineniyaV 1823 godu Bercelius poluchil chistyj kremnij dejstviem metallicheskogo kaliya na tetraftorid kremniya chto v svoyu ochered byl poluchen dejstviem ftorovodoroda na dioksid kremniya 4 HF SiO2 SiF4 2H2 O 4 K SiF4 4 KF Si V tom zhe godu Bercelius sinteziroval pervyj neposredstvennyj prekursor kremnijorganicheskih soedinenij tetrahlorid kremniya SiCl4 Si 2 Cl2 SiCl 4 Tolko cherez 23 goda dejstviem etanola na tetrahlorid kremniya bylo sintezirovano pervoe organicheskoe soedinenie soderzhashee kremnij tetraetilortosilikat Si OEt 4 SiCl4 4 EtOH Si OEt 4 4 HCl Cherez 17 let v 1863 godu pervye kremnijorganicheskie soedineniya byli sintezirovany Fridelem i Kraftsom dejstviem na tetrahlorid kremniya 2 R2Zn SiCl4 2 ZnCl2 SiR4 Desyat posleduyushih let primenyaya ochen slozhnye metody Fridel i Ladenburg poluchili ryad novyh kremnijorganicheskih soedinenij dejstviem natriya i etilcinka na tetraetil ortosilikat SiEt OEt 3 SiEt2 OEt 2 SiEt3 OEt SiEt4 i SiHEt3 V eto vremya byli polucheny takzhe Si2Et6 SiH OEt 3 a takzhe pervye aromaticheskie kremnijorganicheskie soedineniya SiPhCl3 i SiPhEt3 V 1885 godu Polis reakciej tetrahlorosilana i v prisutstvii natriya poluchil pervoe kremnijorganicheskoe soedinenie kotoroe ostavalos tverdym pri normalnyh usloviyah SiCl4 4 PhCl 4 Na SiPh4 4 NaCl Iz tetrafenilsilana s pomoshyu pentahlorida fosfora byli polucheny trifenilhlorosilan i trifenilsilanol V 1899 godu Kipping nachal issledovaniya s celyu sinteza kremnijorganicheskih soedinenij imeyushih hiralnyj atom kremniya Ochen bystro vyyasnilos chto sushestvuet bolshaya raznica mezhdu organicheskimi veshestvami i ih kremnievymi analogami Poetomu v 1904 godu on nachal issledovaniya reakcij tetrahlorida kremniya s reaktivami Grinyara Za tridcat let byli najdeny metody sinteza alkilov i arilzameshyonnyh silanov i hlorosilanov i issledovany ih svojstva S pomoshyu gidroliza hlorosilanov byli polucheny silanoly i silandioly Popytki rasshirit kolichestvo kremnijorganicheskih soedinenij i najti im ispolzovanie ne priveli k znachitelnym uspeham V 1939 godu Kipping v svoej bejkerivskoj lekcii sdelal obzor uspehov kremnijorganicheskoj himii i prishyol k vyvodu chto perspektiva blizkogo i vazhnogo razvitiya v etoj oblasti organicheskoj himii ne kazhetsya mnogoobeshayushej Sejchas rassmotreno bolshinstvo esli ne vse izvestnye tipy organicheskih proizvodnyh kremniya i mozhno uvidet kak malo ih po sravneniyu s polnostyu organicheskimi poskolku krome togo te nemnogie soedineniya kotorye izvestny ochen ogranicheny v svoih reakciyah perspektiva kakogo libo nemedlennogo i vazhnogo progressa v etom razdele organicheskoj himii ne kazhetsya obnadezhivayushej Originalnyj tekst angl Most if not all of the known types of organic derivatives of silicon have now been considered and it may be seen how few they are in comparison with those which are entirely organic as moreover the few which are known are very limited in their reactions the prospect of any immediate and important advance in this section of organic chemistry does not seem to be hopeful V 1937 godu sovetskij uchyonyj specialist v oblasti vysokomolekulyarnoj himii Kuzma Andrianov 1904 1978 vpervye osushestvil sintez poliorganosiloksanov S 1947 goda razrabatyvaet osnovnye principy sinteza polimerov s neorganicheskimi cepyami molekul v tom chisle poliorganometallosiloksanov Rukovodil rabotami po sintezu termostojkih kremnijorganicheskih polimerov i materialov na ih osnove poluchivshih shirokoe primenenie dlya izolyacii elektricheskih mashin apparatov proizvodstva smazochnyh veshestv plasticheskih mass lakokrasochnyh pokrytij i dr V 1940 h godah nachalos kommercheskoe proizvodstvo kremnievyh polimerov chto dalo tolchok razvitiyu kremnijorganicheskoj himii Rasprostranenie v prirodeSchitaetsya chto soedineniya soderzhashie svyaz Si C otsutstvuyut v estestvennyh biohimicheskih processah Odnako soobshaetsya chto u nekotoryh vidov vodoroslej eti soedineniya poyavlyayutsya v vide korotkozhivushih intermediatov 2016 Kaltehovskaya gruppa Frensisa Arnolda metodom molekulyarnoj napravlennoj evolyucii angl sozdala belok sinteziruyushij kremnijorganicheskie soedineniya v bakteriyah Soedineniya kremniya s nasyshennymi svyazyamiV bolshinstve imeyushihsya kremnijorganicheskih soedinenij kremnij nahoditsya v sostoyanii sp3 gibridizacii i obrazuet 4 kovalentnyh svyazi Svyazi Si H i Si galogen Svyaz Si H imeet obratnuyu polyarnost po otnosheniyu k svyazi CH to est atom vodoroda imeet chastichnyj otricatelnyj zaryad gidridnyj harakter Energiya dissociacii svyazi SiH zavisit ot sosednih atomov i mozhet izmenyatsya v predelah ot 384 kDzh mol dlya SiH4 do 419 kDzh mol dlya SiHF3 Svyaz Si F yavlyaetsya samoj prochnoj iz izvestnyh kovalentnyh svyazej Svyazi Si C i Si Si Osnovnaya statya Svyaz Si C dlinnee svyazi C C 186 nm i 154 nm sootvetstvenno i slabee eyo 457 kDzh mol i 607kDzh mol sootvetstvenno Blagodarya bolshej elektrootricatelnosti ugleroda otnositelno kremniya 2 55 i 1 90 sootvetstvenno eta svyaz imeet opredelyonnuyu polyarnost Eto pridayot uglerodu opredelyonnyj nukleofilnyj harakter Nasyshennye svyazi kremniya s drugimi atomami Svyaz Si O yavlyaetsya gorazdo bolee stabilnoj chem svyaz C O 809kDzh mol i 538 kDzh mol sootvetstvenno istochnik ne ukazan 1467 dnej Soedineniya kremniya s nenasyshennymi svyazyamiOdnim iz vazhnejshih otlichij kremniya ot ugleroda yavlyaetsya trudnost sintezirovaniya stabilnyh soedinenij s dvojnymi ili trojnymi svyazyami soderzhashimi kremnij Do 1967 goda schitalos chto voobshe sozdat kratnuyu svyaz elementa tretego perioda i nizhe Svyazi Si C Si Si Si C i Si Si V 1967 godu Guselnikov i Flauers poluchili neoproverzhimoe podtverzhdenie formirovaniya korotkozhivushih veshestv silen soderzhashih dvojnuyu svyaz Si C V 1981 godu Adrian Bruk poluchil pervyj stabilnyj silen soderzhashij svyaz Si C V tom zhe godu Robert Vest poluchil pervyj stabilnyj soderzhashij svyaz Si Si Sileny i disileny yavlyaetsya termodinamichno nestabilnymi soedineniyami blagodarya nizkim energiyam p svyazej vsledstvie plohogo perekrytiya 3p orbitali kremniya i 2p orbitali ugleroda i 3p orbitali kremniya sootvetstvenno Poetomu stabilizaciya kratnoj svyazi dostigaetsya blagodarya ispolzovaniyu gromozdkih zamestitelej kineticheskaya stabilizaciya ili zamestitelej soderzhashih sopryazhyonnye p sistemy termodinamicheskaya stabilizaciya Beta kremnievyj effektSililnaya gruppa nahodyashayasya v beta polozhenii otnositelno karbokationa stabiliziruet ego Eto yavlenie nazyvaetsya Stabilizaciya dostigaetsya cherez giperkonyugaciyu pustoj p orbitali karbokationa s sigma orbitalyu svyazi Si C Scheme 1 Silicon hyperconjugationPoluchenie kremnijorganicheskih soedinenijVtorym vazhnym prekursorom dlya kremnijorganicheskih soedinenij krome tetrahlorosilana upomyanutogo v istoricheskom obzore yavlyaetsya kotoryj poluchayut vzaimodejstviem kremniya s solyanoj kislotoj Si 3 HCl HSiCl3 H2 Dihlorosilan mozhet byt poluchen disproporcionirovaniem trihlorosilana 2 SiHCl 3 SiCl4 SiH2Cl2 Dihlorosilan mozhno vosstanovit silanom do monohlorosilana s pomoshyu kataliticheskogo processa SiH2Cl2 SiH4 2 SiH3Cl Hlorosilany reagiruyut so spirtami obrazuya alkoksisilany HSiCl3 3MeOH HSi MeO 3 3HCl Alkoksisilany i hlorosilany reagiruyut v svoyu ochered s karbometalichnymi soedineniyami naprimer s reaktivami Grinyara obrazuya kremnijorganicheskie soedineniya HSiCl3 3 n Bu Li n Bu2SiH 3 LiCl HSi MeO 3 2 EtMgBr Et2Si MeO H Drugoj sposob formirovaniya kremnijorganicheskih soedinenij eto ponizhenie kratnosti dvojnyh i trojnyh svyazej uglerod uglerod Et3SiH PhC CPh Et3Si Ph C CH Ph Reakcii kremnijorganicheskih soedinenij i primenenie v organicheskom sintezePeregruppirovka Bruka Peregruppirovka Bruka migraciya kremnijorganicheskoj gruppy pri kotoroj razryvaetsya svyaz Si C i obrazuetsya svyaz Si O Dvizhushej siloj reakcii yavlyaetsya obrazovanie osobenno termodinamicheski stabilnoj svyazi Si O The Brook rearrangementOlefinirovanie po Petersonu yavlyaetsya predstavitelem bolshogo klassa reakcij karbonilnyh soedinenij Na pervom etape v rezultate ataki alfa kremnijkarba niona 1 v elektrofilnom atome ugleroda karbonilnogo soedineniya formiruetsya addukt 2 beta gidroksisilan Na vtorom etape reakcii ot addukta eliminiruet silanolyat R3SiO chto privodit k formirovaniyu alkena Dvizhushej siloj reakcii yavlyaetsya vysokaya termodinamicheskaya stabilnost svyazi Si O kotoraya formiruetsya na vtorom etape reakcii The Peterson olefination V zavisimosti ot haraktera zamesheniya alfa kremnijkarboniona vtoroj etap reakcii mozhet byt spontannym ili naoborot potrebovat zhestkih uslovij Privlekatelnoj osobennostyu reakcii Petersona zavisimost eyo diastereoselektivnosti ot uslovij v kotoryh provoditsya vtoroj etap reakcii Takim obrazom odin diastereomer 2 mozhet v kislotnyh i shyolochnyh usloviyah davat dva raznyh E Z izomerov 3a ili 3b Reakciya Sakurai takzhe izvestnaya kak reakciya Hosomi Sakurai organicheskaya reakciya mezhdu elektrofilnym atomom ugleroda naprimer karbonilnoj gruppy s alilsilanom v prisutstvii silnoj kisloty Lyuisa aktiviruyushij elektrofil The Sakurai reactionOkisleniya Fleminga Tamao Summary of the Fleming Tamao oxidationPrisoedinenie gidrosilana Reakciya prisoedineniya svyazi Si H v svyazi C C ili svyazi C C kataliziruemoj kompleksami perehodnyh metallov naprimer Hydrosilylation with Triphenylsilyl hydride Obshij mehanizm otrazhyon na risunke Prisoedinenie proishodit obychno protiv pravila Markovnikova Zashitnye gruppy Kremnievye efiry shiroko ispolzuyutsya kak zashitnye gruppy dlya alkogolej Zashita obychno proishodit reakciej alkogolya s silanhloridom v shyolochnoj srede Ustojchivost zashitnoj gruppy k kislotnoj ili shyolochnoj srede zavisit ot alkilnyh zamestitelej na atome kremniya Otnositelnoe soprotivlenie silannyh grupp v kisloj srede TMS 1 lt TES 64 lt TBS 20000 lt TIPS 700000 lt TBDPS 5000000 Otnositelnoe soprotivlenie silannyh grupp v shyolochnoj srede TMS 1 lt TES 10 100 lt TBS TBDPS 20000 lt TIPS 100000 Snyatie zashity proishodit obychno s pomoshyu agentov soderzhashih ftor naprimer ftorovodoroda ili Silannye enolyaty i reakciya Mukajamy Obshee stroenie silannogo enolataUbersichtsreaktion mit Berucksichtigung der StereochemiePrimechaniyaRobert West and Thomas J Barton J Chem Educ 1980 57 3 p 165 doi 10 1021 ed057p165 F S Kipping Proc R Soc Lond A 1937 159 doi 10 1098 rspa 1937 0063 Stephen D Kinrade Ashley M E Gillson and Christopher T G Knight 2002 Silicon 29 NMR evidence of a transient hexavalent silicon complex in the diatomNavicula pelliculosa J Chem Soc Dalton Trans 307 309 doi 10 1039 b105379p Kan S B Jennifer 2016 11 25 Directed evolution of cytochrome c for carbon silicon bond formation Bringing silicon to life Science 354 6315 1048 1051 doi 10 1126 science aah6219 Arhivirovano 24 noyabrya 2016 Data obrasheniya 25 noyabrya 2016 Castelvecchi Davide 2016 11 24 Living cells bind silicon and carbon for the first time Nature doi 10 1038 nature 2016 21037 Arhivirovano 25 noyabrya 2016 Data obrasheniya 25 noyabrya 2016 The thermal decomposition of 1 1 dimethyl 1 silacyclobutane and some reactions of an unstable intermediate containing a silicon carbon double bond L E Gusel Nikov and M C Flowers Chem Commun London 1967 864 865 doi 10 1039 C19670000864 Vorotyntsev V Mochalov G Kolotilova M Kinetics of Dichlorosilane Separation from a Mixture of Chlorosilanes by Distillation Using a Regular Packing Theoretical Foundations of Chemical Engineering 38 4 355 359 van Staden L F Gravestock D Ager D 2002 J Chem Soc Rev 2002 31 195 200 doi 10 1039 A908402I Hydrosilylation A Comprehensive Review on Recent Advances B Marciniec ed Advances in Silicon Science Springer Science 2009 doi 10 1007 978 1 4020 8172 9 U etoj stati est neskolko problem pomogite ih ispravit Stil etoj stati neenciklopedichen ili narushaet normy literaturnogo russkogo yazyka Statyu sleduet ispravit soglasno stilisticheskim pravilam Vikipedii 18 maya 2009 V state ne hvataet ssylok na istochniki sm rekomendacii po poisku Informaciya dolzhna byt proveryaema inache ona mozhet byt udalena Vy mozhete otredaktirovat statyu dobaviv ssylki na avtoritetnye istochniki v vide snosok 18 maya 2009 Pozhalujsta posle ispravleniya problemy isklyuchite eyo iz spiska parametrov Posle ustraneniya vseh nedostatkov etot shablon mozhet byt udalyon lyubym uchastnikom
