Цианатэфирные смолы
Цианатэфирные смолы — мономеры или олигомеры, содержащие цианатэфирные группы и способные при повышенных температурах образовывать сшитые полимеры.
Цианатэфирные смолы является исходным сырьем для получения термостойких композиционных материалов.
Получение
Наибольшее распространение получил синтез цианатэфирных мономеров/олигомеров путем замещения водорода в гидроксильной группе на цианидную группу. В качестве исходного компонента с гидроксильной группой используют фенолы различного строения. Цианирование проводят с помощью избытка цианирующих агентов (хлорциан или бромциан) в присутствии поглотителя галогеноводорода (как правило триэтиламин) в среде органического растворителя (дихлорметан, четыреххлористый углерод, ацетон, тетрагидрофуран и пр.) при температурах не выше 0°С. После прохождения реакции смесь промывают водным раствором гидроксида натрия, для нейтрализации избытка цианирующего агента и экстракции триэтиламмонийных солей. После чего, полученный цианатэфирный мономер/олигомер выделяют из раствора органического растворителя упариванием под вакуумом. Выход конечного продукта составляет порядка 95%.
Совокупность реакций протекающих при синтезе цианатэфирных связующих с использованием бромциана можно представить схемой (красным цветом отмечены возможные пути побочных реакций, синим цветом - реакция связывания выделяющегося бромоводорода):
Строение цианатэфирных смол
Цианатэфирные смолы на основе фенолов
Синтезировано и описано большое количество мономеров, олигомеров и даже полимерных соединений, содержащих цианатэфирные группы. Наибольшее распространение получили цианатэфирные смолы на основе - бисфенола А, , , и пр. Невысокая стоимость исходного сырья и высокие конечные свойства получаемых полимеров определили широкое использование данного вида мономеров.
![image]()
Схема химического строения наиболее распространенных цианатэфирных мономеров на основе бисфенолов. 1 - дицианат бисфенола-А; 2 - дицианат бисфенола-Е; 3 - дицианат бисфенола-М; 4 - дицианат бисфенола-AF
Синтезированы многофункциональные мономеры, которые, пока, не получили широкого распространения, не смотря на то, что полимеры на их основе демонстрируют более высокую теплостойкость. Многофункциональным цианатэфирам свойственна также высокая температура начала разложения. Наиболее термостойкий из синтезированных цианатэфирных соединений - 1,3,5-трис-[4-(4-цианатофенил)фенил]бензол имеет температуру начала разложения 515 °С.

Недавно были получены мономеры на основе природного сырья . Исходным сырьем для получения таких мономеров является: ресвератрол (мономер 1), который содержится в корнях растений рода Рейнутрия; анетол (мономер 2) – эфир, содержащийся в маслах бадьяна настоящего, фенхеля и других растений; лигнин (мономер 3), который массово содержится в растительном сырье.

Также были получены мономеры с гетероатомами. Мономеры с кислородом позволяет получать полимеры с повышенной деформационной способностью - относительная деформация при разрыве достигает 6% для полимера на основе бис(4-цианатофенил)эфира.

Мономеры с серой, примерами которых являются бис(4-цианатофенил)тиоэфир (мономер 1) и бис(4-цианатофенил)сульфон (мономер 2), позволяют получать полимеры стойкие к термоокислительному старению, растворителям и горению Недостатком таких мономеров является сложность их переработки.
Мономеры с фосфором привлекают внимание как средство снижения горючести цианатэфирных полимеров.

Наличие атома кремния в составе мономера приводит к получению термостойких полимеров с высокой температурой стеклования и низким влагопоглощением.
![image]()
бис(4-цианатофенил)диметилсилан - мономер с атомом кремния
Цианатэфирные смолы на основе алифатических и фторалифатических спиртов
Мономеры с алифатическим радикалом (на основе алифатических спиртов) не устойчивы. Хотя сообщалось, что введение фрагментов карборана позволяет стабилизировать такие соединения. Удалось синтезировать фторалифатические цианатэфирные мономеры. Полимеры на основе таких мономеров показывали низкое влагопоглощение и диэлектрическую проницаемость, однако широкого распространения не получили.
![image]()
2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11-эйкозадекафтор-1,10-дицианатододекан - представитель фторалифатических цианатов
Олигомерные цианатэфирные смолы
Широкое распространение получили цианатэфирные олигомеры на основе новолачных смол - фенолтриазиновые смолы (ФТ-смолы). Строение этих соединений, в общем виде, можно выразить структурой:
Молекулярная масса олигомеров изменяется от 320 (n = 2-3) до 2000 (n = 15-20). Агрегатное состояние при комнатной температуре с увеличением молекулярной массы изменяется от вязко-жидкого (вязкость около 300 Па·с) до твердого.
Были синтезированы и другие цианатэфирные олигомеры, которые, в отличие новолачных цианатэфирных мономеров, не получили промышленного внедрения. Среди них, интерес могут представлять олигомерные с концевыми и боковыми цианатными группами, а также кремнийорганические олигомеры . На основе последних возможно получение высокоэластичных, в широком интервале температур, материалов.

Отверждение циантэфирных смол
Отверждение цианатэфирных смол основано на способности цианатэфирных групп вступать во взаимное взаимодействие в реакции , с формированием триазинового кольца - узла сетки сшитого полимера. Сообщалось, что чистые цианатэфирные мономеры не склонны к прохождению данной реакции, как минимум, до температур 250°С. Однако, наличие фенолов, которые в следовых количествах остаются после синтеза цианатэфирных смол, способствует прохождению реакций при повышенных температурах. Данные о возможности полного отверждения цианатэфирных смол при комнатной температуре отсутствуют.
Сшивание цианатэфирных мономеров происходит в несколько стадий, первой из которых является стадия взаимодействия цианатэфирного мономера с остатками фенола с образованием иминокарбамата, и считается всего процесса. При этом отмечается, что сам образующийся иминокарбамат является катализатором прохождения данной реакции, т.е. процесс является автокаталитическим. Остатки триэтиламина после синтеза также могут ускорять этот этап сшивки. В последующих этапах, происходит последовательное присоединение двух молекул с цианатэфирными группами и отщепление молекулы фенола с образованием s-триазинового кольца. Отмечается также, что возможно наличие альтернативного пути, который заключается в последовательном присоединении двух молекул иминокарбамата к исходному иминокарбамату с отщеплением молекулы фенола на каждом этапе (вероятно реализуется при большом содержании иминокарбамата в реакционной смеси).

Катализаторы отверждения
Относительно медленная скорость реакции и потребность в снижении температур отверждения приводит к необходимости использования катализаторов. В качестве катализаторов реакций циклотримеризации выступаютфенолы, карбаматы, следы воды - эти соединения присутствуют в мономере естественным образом. Однако, часто вводят дополнительные катализаторы. Наибольшее распространение нашли и хелатные соединения переходных металлов. Широко используемыми примерами таких соединений являются и ацетилацетонаты кобальта, меди, цинка и др. Однако соединения не всех металлов могут выступать в качестве катализаторов - свинец, олово, титан могут вызывать реакции гидролиза и , что является нежелательным. Сами по себе данные соединения плохо растворяются в цианатных мономерах, поэтому применяются вспомогательные катализаторы – , , спирты, ароматические амины (высококипящие), которые в свою очередь также проявляют каталитическую активность. Самое широкое распространение для этих целей получил (как правило в виде смеси орто- и пара-изомеров). Тип переходного металла и его концентрация определяет срок хранения смолы, при переработке и температуры отверждения. Так, время хранения смолы при 25°С изменяется от 20 часов для в концентрации 0,015% масс. до 950 часов в случае использования в концентрации 0,012% масс. Отмечено, что наибольшей активностью обладают соединения цинка (II), меди (II), железа (III), менее активны соединения кобальта (II) и алюминия (III). Предложены несколько механизмов катализа переходными металлами. Один из возможных механизмов подразумевает, что ионы металла действуют как кластерообразующие центры для цианатэфирных групп и облегчают взаимодействие с фенолами. Этот механизм можно представить следующей схемой:
Применение металлсодержащих катализаторов может приводить к побочным процессам. Так, отмечено, что металлические катализаторы усиливают гидролиз цианатных эфиров, что приводит к накоплению карбаматов, негативно влияющих на свойства отвержденного связующего. Соли цинка особенно активны в этом отношении. Также возникают проблемы с хранением, т.к. катализаторы ускоряют реакции уже при комнатных температурах.
Свойства гомополимеров на основе цианатэфирных смол
В таблице представлены свойства цианатэфирных гомополимеров на основе данных приведенных в дополнительных материалах к обзорной статье. Для некоторых полимеров (наиболее часто являющихся объектом исследований) в литературе встречается широкий разброс данных для одной и той же величины, в некоторых случаях очень противоречивый. Например, для полимера на основе дицианата бисфенола-А значение температуры стеклования колеблется в диапазоне температур от 225 до 323°С. Такой разброс может быть объяснен различными методиками определения данной величины, степенью полимеризации связующего и другими факторами. В данном случае, в таблице приводится общепризнанное характерное значение.
| Химическое строение мономера | Температура плавления мономера, °С | Свойства гомополимеров | ||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Температура стеклования сухого полимера, °С | Температура стеклования после влагонасыщения, °С | Температура начала деструкции, °С (определенная методом ТГА в интертной атмосфере) | Коксовый остаток в интерной атмосфере, % масс. | Вещественная часть комплексной относительной диэлектрической проницаемости при 20°С | Влагопоглощение, % масс. | Скорость высвобождения энергии, Дж/м2 | , Дж/г•К (при горении) | , м2/кг (при тепловом потоке 75 кВт/м2) | ||
![]() | 78 | 289 | 197 | 410 | 39 (при 900°С) | 2,91 (1 МГц) 2,79 (1 ГГц) | 1,89 (100°С, 100 ч) | 140 | 283 | 683 |
![]() | 29 | 280 | 183 | 427 | 40 (при 800°С) | 2,98 (1 МГц) 2,85 (1 ГГц) | 2,4 (100°С, 500 ч) | 190 | 316 | 540 |
![]() | 68 | 192 | - | 439 | 31 (при 900°С) | 2,64 (1 МГц) 2,53 (1 ГГц) | 0,6 (100°С, 500 ч) | 210 | 239 | 906 |
![]() | 106 | 252 | 234 | 360 | 30 (при 900°С) | 2,75 (1 МГц) 2,67 (1 ГГц) | 1,4 | 175 | 280 | 771 |
![]() | 88 | 270 | 195 | 453 | 32 (при 900°С) | 2,66 (1 МГц) 2,54 (1 ГГц) | 2,9 (100°С, 500 ч) | - | 62 | 55 |
![]() | 81 | 200 | - | 300 | 56 (при 900°С) | - | - | - | 24 | 97 |
![]() | 80 | 251 | 170 | 390 | 43 (при 900°С) | 3,12 (1 МГц) | 2,3 | - | - | - |
![]() | 133 | 370 | - | 390 | 53 (при 900°С) | 3,1 (1 ГГц) | - | - | - | - |
![]() | 122 | 345 | - | 446 | 48 (при 900°С) | - | - | - | - | - |
![]() | 104 | > 419 | 224 | 420 | 59 (при 600°С) | - | 3,5 (85°С, 96 ч) | - | - | - |
![]() | 160 | - | - | 380 | 67 (при 816°С) | - | - | - | 10 | - |
![]() | 89 | 271 | - | 431 | 48 | 3,05 (1 ГГц) | - | 215 | - | - |
![]() | 94 | 265 | 160 | 400 | 46 | 3,1 (1 ГГц) | 2,4 (100°С, 500 ч) | 145 | - | - |
![]() | 50 | 288 | - | - | - | - | - | - | - | - |
![]() | 60 | 265 | 225 | 420 | 43 (при 600°С) | - | 1,5 (90°С, 1000 ч) | - | - | - |
![]() | - | 410 | 245 | 410 | 62 (при 900°С) | 3,1 (1 МГц) 2,97 (1 ГГц) | 3,8 | 60 | 88 | 306 |
![]() | - | 244 | - | 405 | 33 (при 900°С) | 2,8 (1 МГц) | 1,4 | 125 | 493 | 627 |
Свойства композиционных материалов на основе цианатэфирных смол
В таблице представлены типовые механические свойства композиционных материалов на основе непрерывных волокнистых наполнителей (волокна, ткани) на основании данных представленных производителями связующих. Свойства могут быть существенно изменятся при изменении технологических условий изготовления образцов, изменения состава связующего, его объемного содержания, использования различных схем армирования композита. Также механические свойства существенным образом зависят от температуры испытания, воздействия влаги, термоокислительного старения и других внешних факторов.
| Марка препрега/связующего | TC410 Toray (на основе бисфенолов) | Toray BTCy-2 (на основе бисфенолов) | Toray EX1515 (на основе бисфенолов) | НИИКАМ РС (на основе бисфенолов) | ||
|---|---|---|---|---|---|---|
| Армирующий наполнитель | Высокомодульное углеродное волокно M55J | Кварцевая ткань сатинового переплетения Astroquartz 4581 AQ III (284 г/кв. м.) | Стеклянная ткань сатинового переплетения 7781 FG (300 г/кв. м.) | Арамидная ткань сатинового переплетения LMR 120 KEVLAR 49 PW (120 г/кв. м.) | Высокопрочное углеродное волокно UMT 45 | |
| Ориентация наполнителя | Однонаправленная | Однонаправленная ориентация нити основы | Однонаправленная | Квазиизотропная (0/45/90°) | ||
| Направление испытания | Вдоль направления 0° | |||||
| Прочность при растяжении, МПа (ASTM D 3039, 20°С) | 2201 | 731 | 483 | 558 | 2451 | 743 |
| Модуль упругости при растяжении, ГПа (ASTM D 3039, 20°С) | 307 | 28 | 22,1 | 36,5 | 178 | 63 |
| Прочность при сжатии, МПа (ASTM D 6641, 20°С) | 951 | 577 | 441 | 203 | 1323 | 576 |
| Модуль упругости при сжатии, ГПа (ASTM D 6641, 20°С) | 323 | 28 | 21 | 32 | - | - |
| Разрушающее напряжение при изгибе, МПа (ASTM D 7264, 20°С) | 862 | 814 | 593 | 517 | 2788 | 1609 |
| Модуль упругости при изгибе, ГПа (ASTM D 7264, 20°С) | 255 | 25 | 21 | 20 | 144 | 98 |
| Предел прочности при межслойном сдвиге, МПа (ASTM D 2344, 20°С) | 58 | 58 | 55 | 42 | 116 | 85 |
Композиционные материалы на основе цианатэфирных смол широко используются для изготовления радиопрозрачных конструкций (обтекателей, укрытий и т.п.), так как обладают высокими радиофизическими характеристиками. В таблице представлены характерные радиофизические свойства цианатэфирных композитов для радиотехнического применения на основании данных компании Toray Advanced Composite.
| Тип армирующего наполнителя | Кварцевая ткань сатинового переплетения Astroquartz 4581 AQ III | Стеклянная ткань сатинового переплетения 7781 FG |
|---|---|---|
| Диэлектрическая проницаемость, ε' | 3,19 (1 МГц) 3,17-3,32 (1 ГГц) | 4,30 (1 МГц) 4,40 (1 ГГц) |
| Тангенс угла диэлектрических потерь, tgδ | 0,001 (1 МГц) 0,001 (1 ГГц) | 0,006 (1 МГц) 0,002 (1 ГГц) |
Применение цианатэфирных смол
Основная область применения цианатэфирных смол это создание полимерных композиционных материалов. Превосходные свойства цианатэфирных полимеров, но достаточно высокая стоимость, определяет применение этих материалов в таких сферах как авиация, военная техника, микроэлектроника, ракетно-космическая техника, транспорт. Материалы на основе бисфенольных цианатэфирных смол имеют характерные максимальные температуры эксплуатации - 200...260°С, и занимают промежуточное положение между материалами на основе эпоксидных смол (температуры эксплуатации до 150...200°С) и материалами на основе полиимидных связующих (температуры эксплуатации до 300...370°С). Фенолтриазиновые цианатэфирные композиты имеют еще более высокие температуры эксплуатации и могут кратковременно применяться при температурах до 400°С.
Сообщалось, что истребитель Dassault Rafale содержит множество термостабильных деталей из цианатэфирных композитов.

Британская компания Rolls-Royce Group plc - ведущий мировой производитель авиационных, судовых двигателей, промышленных турбин - ведет разработки по внедрению цианатэфирных смол (в частности, фенолтриазиновых смол) в производство элементов турбин из композиционных материалов, эксплуатирующихся при температурах более 250°С. Из цианатэфирного композита была изготовлена крышка капота двигателя вертолета разработки КБ "Камова". Около 60% масс. термонагруженных элементов воздуховодов двигателей самолетов Airbus 340/380, выполнены из цианатэфирных материалов.
Другим отличительным свойством полимеров на основе бисфенольных цианатэфирных смол являются низкие значения диэлектрической проницаемости - 2,64...2,98 (на 1 МГц), что обуславливает их применение для создания материалов радиопрозрачных укрытий антенн, обтекателей, а также их применение в качестве печатных плат для микроэлектроники. Радиопрозрачные окна истребителей F-35, F-18, F-22, самолета разведки, наблюдения, управления боем и войсками Northrop Grumman E-8 Joint STARS, БПЛА фирмы General Atomics Aeronautical Systems, Inc., выполнены из цианатэфирных . Радиопрозрачные обтекатели фирмы General Dynamics для обеспечения доступом в интернет пассажиров гражданских самолетов также выполнены из цианатэфирных композитов. Ряд ответственных элементов электроники двигателей самолетов Boeing 737/777 выполнены на основе печатных плат из цианатэфирных связующих.

Низкое влагопоглощение, невысокий КЛТР, стойкость к радиации, низкое выделение летучих компонент и отсутствие растрескивания в условиях глубокого вакуума определяют применение цианатэфирных материалов в космической технике. Несущие конструкции телескопа им. Джеймса Уэбба выполнены из цианатэфирных углепластиков. Элементы грузовой платформы The Super Lightweight Interchangeable Carrier, предназначенной для крепления деталей телескопа "Хаббл" при доставке на орбиту для технического обслуживания телескопа также выполнены из цианатэфирных композитов. Фермовые конструкции для крепления элементов солнечных панелей на современной космической технике также выполняются из данных материалов. Примером такой конструкции являются углепластиковые крепления для солнечных панелей, разработанные фирмой Airbus Defence and Space и применяемые для миссий под эгидой ЕКА. В частности, аппараты миссий BepiColombo и Solar Orbiter использовали такие элементы солнечных панелей . Крупным потребителем цианатэфирных связующих на территории России является компания АО "ИСС", которая массово использует их при изготовлении своих космических аппаратов. Рефлекторы антенных систем космических аппаратов также являются перспективным направлением применения цианатэфирных композитов. Рефлектор антенны космического аппарата программы NASA [[Soil Moisture Active Passive|SMAP]] выполнен именно из таких материалов.
Фенолтриазиновые связующие рассматриваются как перспеспективные материалы для замены классических фенолформальдегидных смол в абляционных материалах для теплозащиты спускаемых космических аппаратов. NASA ведет разработку таких абляционных материалов с 70-х гг. XX века. В конце 90-х гг. XX века была разработана углепластиковая теплозащита на основе фенолтриазиновых смол для возвращаемого космического корабля по проекту X-38, однако проект был свернут на этапе прототипов. Разработчики суборбитального ракетоплана фирмы XCOR Aerospace также планировали использование абляционной теплозащиты на основе фенолтриазиновой смолы. Для возвращаемого пилотируемого космического корабля Орион, который планируется к использованию в рамках программы Artemis, разработан абляционный теплозащитный материал на основе фенолтриазинового связующего и .
Негорючесть материалов на основе фенолтриазиновых смол обуславливает их применение на транспорте (авиационном, железнодорожном и пр.) для отделки интерьера салона.
Примечания
- Bauer J., Bauer M., Shimp D. A., Simon S. L., Snow A. W., и др. Chemistry and technology of cyanate ester resins (англ.) / ed. by I. Hamerton. — Springer, Dordrecht, 1994. — 357 p. — ISBN 978-0-7514-0044-1. — doi:10.1007/978-94-011-1326-7. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Anshin V.S.. Cyanate Ester Monomers and Oligomers. Overview of the Modern Research State and Perspectives (англ.) // Polymer Science Series B : журнал. — Springer, Pleiades Publishing, 2022. — ISSN 1560-0904. — doi:10.1134/S1560090422200027. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Kessler M.R.. Cyanate Ester Resins (англ.) // Nicolais L., Borzacchiello A., Lee S. M. Wiley encyclopedia of composites. Second Edition : многотомная энциклопедия. — Wiley-Blackwell, John Wiley & Sons, Inc., 2012. — Vol. 1. — P. 658-673. — ISBN 978-0-470-12828-2. — doi:10.1002/9781118097298.weoc062. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Galukhin A., Nosov R., Nikolaev I., Melnikova E., Islamov D., Vyazovkin S.. Synthesis and Polymerization Kinetics of Rigid Tricyanate Esters (англ.) // Polymers : журнал. — MDPI, 2021. — Vol. 13, iss. 11. — P. 1686. — ISSN 2073-4360. — doi:10.3390/polym13111686. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Cash J. J., Davis M. C., Ford M. D., Groshens T. J., Guenthner A. J., Harvey B. G. и др. High Tg thermosetting resins from resveratrol (англ.) // Polymer Chemistry : журнал. — RSC Publishing, 2013. — Vol. 4, iss. 13. — P. 3859-3865. — ISSN 1759-9954. — doi:10.1039/C3PY00438D. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Davis M. C., Guenthner A. J., Groshens T. J., Reams J. T., Mabry J. M. и др. Polycyanurate networks from anethole dimers: Synthesis and characterization (англ.) // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry : журнал. — Wiley, 2012. — Vol. 50, iss. 19. — P. 4127-4136. — ISSN 2642-4169. — doi:10.1002/pola.26218. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Meylemans H. A., Harvey B. G., Reams J. T., Guenthner A. J., Cambrea L. R. и др. Synthesis, Characterization, and Cure Chemistry of Renewable Bis(cyanate) Esters Derived from 2-Methoxy-4-Methylphenol (англ.) // Biomacromolecules : журнал. — American Chemical Society, 2013. — Vol. 14, iss. 3. — P. 771-780. — ISSN 1525-7797. — doi:10.1021/bm3018438.
- Lin R. H., Su A. C., Hong J. L.. Kinetics of polycyclotrimerization of aromatic dicyanates (англ.) // Journal of Polymer Research : журнал. — Springer, 1997. — Vol. 4, iss. 4. — P. 191-202. — ISSN 1022-9760. — doi:10.1007/s10965-006-0025-z. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Anuradha G., Rakesh S., Sarojadevi M.. Synthesis and thermal properties of cyanate esters containing sulfoxide linkage (англ.) // Polymer Engineering and Science : журнал. — Willey, 2009. — Vol. 49, iss. 5. — P. 889-895. — ISSN 1548-2634. — doi:10.1002/pen.21365. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Abed J. C., Mercier R., Mcgrath J. E.. Synthesis and characterization of new phosphorus and other heteroatom containing aryl cyanate ester monomers and networks (англ.) // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry : журнал. — Willey, 1997. — Vol. 35, iss. 6. — P. 977-987. — ISSN 2642-4169. — doi:10.1002/(SICI)1099-0518(19970430)35%3A6<977%3A%3AAID-POLA1>3.0.CO%3B2-E. Архивировано 14 апреля 2022 года..
- Harvey B. G., Chafin A. C., Garrison M. D., Cambrea L. R., Groshens T. J.. Synthesis, characterization, and cure chemistry of high performance phosphate cyanate ester resins (англ.) // RSC Advances : журнал. — RSC Publishing, 2015. — Vol. 5, iss. 91. — P. 74712-74719. — ISSN 2046-2069. — doi:10.1039/C5RA16197E. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Guenthner A. J., Yandek G. R., Wright M. E., Petteys B. J., Quintana R. и др. A New Silicon-Containing Bis(cyanate) Ester Resin with Improved Thermal Oxidation and Moisture Resistance (англ.) // Macromolecules : журнал. — American Chemical Society, 2006. — Vol. 39, iss. 18. — P. 6046-6053. — ISSN 0024-9297. — doi:10.1021/ma060991m. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Jensen K. A., Due M., Holm A.. Alkyl Cyanates. III. Preparation and Properties of Alkyl Cyanates. (англ.) // Acta Chemica Scandinavica : журнал. — 1965. — Vol. 19, iss. 2. — P. 438-442. — doi:10.3891/acta.chem.scand.19-0438.
- Korshak V. V., Vinogradova S. V., Pankratov V. A.. Carborane-containing cyanates (англ.) // Russian Chemical Bulletin : журнал. — Springer, 1971. — Vol. 20, iss. 4. — P. 814-814. — ISSN 1066-5285. — doi:10.1007/BF00853939. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Snow A. W., Buckley L. J.. Fluoromethylene Cyanate Ester Resins. Synthesis, Characterization, and Fluoromethylene Chain Length Effects (англ.) // Macromolecules : журнал. — American Chemical Society, 1997. — Vol. 30, iss. 3. — P. 394-405. — ISSN 0024-9297. — doi:10.1021/ma961182d. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Yameen B., Duran H., Best A., Jonas U., Steinhart M., Knoll W.. Polycyanurate Thermoset Networks with High Thermal, Mechanical, and Hydrolytic Stability Based on Liquid Multifunctional Cyanate Ester Monomers with Bisphenol A and AF Units (англ.) // Macromolecular Chemistry and Physics : журнал. — Willey, 2008. — Vol. 209, iss. 16. — P. 1673. — ISSN 1521-3935. — doi:10.1002/macp.200800155. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Андрианов К. А., Коршак В. В., Виноградова С. В., Макарова Л. И., Панкратов В. А. и др. Способ получения дицианатов // патент. — Пат. СССР № 496292. — 1975.
- Thermoset Prepreg Data Sheets Toray TC410 (англ.). Дата обращения: 8 декабря 2022. Архивировано 17 мая 2023 года.
- Thermoset Prepreg Data Sheets Toray BTCy-2 (англ.). Дата обращения: 8 декабря 2022. Архивировано 17 мая 2023 года.
- Thermoset Prepreg Data Sheets Toray EX1515 (англ.). Дата обращения: 8 декабря 2022. Архивировано 17 мая 2023 года.
- Каталог компании ООО "НИИКАМ". Дата обращения: 8 июля 2022. Архивировано 3 октября 2022 года.
- Kandelbauer A.. Cyanate Esters (англ.) // Dodiuk H., Goodman S. H. Handbook of Thermoset Plastics (Third Edition) : книга. — Elsevier Inc., 2014. — P. 425-457. — ISBN 978-1-4557-3107-7. — doi:10.1016/C2011-0-09694-1. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Tsiamis A., Iredale R., Backhouse R., Hallett S. R., Hamerton I.. Liquid Processable, Thermally Stable, Hydrophobic Phenolic Triazine Resins for Advanced Composite Applications (англ.) // ACS Applied Polymer Materials : журнал. — American Chemical Society, 2019. — Vol. 1, iss. 6. — P. 1458-1465. — ISSN 2637-6105. — doi:10.1021/acsapm.9b00212. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- Долгова Е. В., Ахмадиева К. Р., Боков В. В., Лаврова К. С., Мухаметов Р. Р.. Цианэфирные связующие. Получение, свойства, применение // Всероссийская научно-техническая конференция «Полимерные композиционные материалы для авиакосмической отрасли» : Сборник материалов. — М.: ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ, 2019. — С. 42-52. — ISBN 978-5-905217-55-5. Архивировано 9 марта 2022 года.
- Das S., Falchetto A., Lyon R.. Novel Use of Cyanate Esters in Aerospace Applications (англ.) (29 октября 2007). Дата обращения: 19 марта 2022. Архивировано 16 июня 2022 года.
- Toray Advanced Composite. Radome antenna systems. Advanced Composite Materials Selector Guide (англ.). Дата обращения: 19 марта 2022. Архивировано 16 января 2022 года.
- Prepregs for the James Webb Space Telescope (англ.). Дата обращения: 19 марта 2022. Архивировано 17 января 2022 года.
- Hubble Space Telescope Servicing Mission 4. The Super Lightweight Interchangeable Carrier. (англ.). Дата обращения: 19 марта 2022. Архивировано 16 июня 2022 года.
- Toray Advanced Composite. Space, Satellite & Launch. Advanced Composite Materials Selector Guide (англ.). Дата обращения: 19 марта 2022. Архивировано 16 января 2022 года.
- Oberhüttinger C., Nesswetter H., Quabis D., Zimmermann C. G.. Simulating Large Area, High Intensity AM0 Illumination – Test Results from Bepicolombo and Solar Orbiter Qualification (англ.). Дата обращения: 19 марта 2022. Архивировано 11 апреля 2021 года.
- Delano C. B., McLeod A. H.. Synthesis of improved phenolic resins. NASA Technical Reports CR-159724. (англ.). Дата обращения: 19 марта 2022. Архивировано 14 апреля 2022 года.
- SP-4220 Wingless Flight: The Lifting Body Story. Chapter nine. Wingless flight lives on. (англ.). Дата обращения: 19 марта 2022. Архивировано 10 января 2022 года.
- Lynx Spaceplane. (англ.). Дата обращения: 19 марта 2022. Архивировано 16 февраля 2022 года.
- First 3D woven composite for NASA thermal protection systems (англ.). Дата обращения: 19 марта 2022. Архивировано 8 июля 2022 года.
- Gurit. Aerospace Qualified Prepreg Materials (англ.). Дата обращения: 19 марта 2022. Архивировано 14 сентября 2021 года.
Ссылки
Википедия, чтение, книга, библиотека, поиск, нажмите, истории, книги, статьи, wikipedia, учить, информация, история, скачать, скачать бесплатно, mp3, видео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, картинка, музыка, песня, фильм, игра, игры, мобильный, телефон, Android, iOS, apple, мобильный телефон, Samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Сеть, компьютер, Информация о Цианатэфирные смолы, Что такое Цианатэфирные смолы? Что означает Цианатэфирные смолы?
Cianatefirnye smoly monomery ili oligomery soderzhashie cianatefirnye gruppy i sposobnye pri povyshennyh temperaturah obrazovyvat sshitye polimery Cianatefirnye smoly yavlyaetsya ishodnym syrem dlya polucheniya termostojkih kompozicionnyh materialov PoluchenieNaibolshee rasprostranenie poluchil sintez cianatefirnyh monomerov oligomerov putem zamesheniya vodoroda v gidroksilnoj gruppe na cianidnuyu gruppu V kachestve ishodnogo komponenta s gidroksilnoj gruppoj ispolzuyut fenoly razlichnogo stroeniya Cianirovanie provodyat s pomoshyu izbytka cianiruyushih agentov hlorcian ili bromcian v prisutstvii poglotitelya galogenovodoroda kak pravilo trietilamin v srede organicheskogo rastvoritelya dihlormetan chetyrehhloristyj uglerod aceton tetragidrofuran i pr pri temperaturah ne vyshe 0 S Posle prohozhdeniya reakcii smes promyvayut vodnym rastvorom gidroksida natriya dlya nejtralizacii izbytka cianiruyushego agenta i ekstrakcii trietilammonijnyh solej Posle chego poluchennyj cianatefirnyj monomer oligomer vydelyayut iz rastvora organicheskogo rastvoritelya uparivaniem pod vakuumom Vyhod konechnogo produkta sostavlyaet poryadka 95 Sovokupnost reakcij protekayushih pri sinteze cianatefirnyh svyazuyushih s ispolzovaniem bromciana mozhno predstavit shemoj krasnym cvetom otmecheny vozmozhnye puti pobochnyh reakcij sinim cvetom reakciya svyazyvaniya vydelyayushegosya bromovodoroda Stroenie cianatefirnyh smolCianatefirnye smoly na osnove fenolov Sintezirovano i opisano bolshoe kolichestvo monomerov oligomerov i dazhe polimernyh soedinenij soderzhashih cianatefirnye gruppy Naibolshee rasprostranenie poluchili cianatefirnye smoly na osnove bisfenola A i pr Nevysokaya stoimost ishodnogo syrya i vysokie konechnye svojstva poluchaemyh polimerov opredelili shirokoe ispolzovanie dannogo vida monomerov Shema himicheskogo stroeniya naibolee rasprostranennyh cianatefirnyh monomerov na osnove bisfenolov 1 dicianat bisfenola A 2 dicianat bisfenola E 3 dicianat bisfenola M 4 dicianat bisfenola AF Sintezirovany mnogofunkcionalnye monomery kotorye poka ne poluchili shirokogo rasprostraneniya ne smotrya na to chto polimery na ih osnove demonstriruyut bolee vysokuyu teplostojkost Mnogofunkcionalnym cianatefiram svojstvenna takzhe vysokaya temperatura nachala razlozheniya Naibolee termostojkij iz sintezirovannyh cianatefirnyh soedinenij 1 3 5 tris 4 4 cianatofenil fenil benzol imeet temperaturu nachala razlozheniya 515 S 1 1 1 tris 4 cianatofenil etan predstavitel mnogofunkcionalnyh monomerov vhodivshij v sostav promyshlennogo svyazuyushego ESR 255 Nedavno byli polucheny monomery na osnove prirodnogo syrya Ishodnym syrem dlya polucheniya takih monomerov yavlyaetsya resveratrol monomer 1 kotoryj soderzhitsya v kornyah rastenij roda Rejnutriya anetol monomer 2 efir soderzhashijsya v maslah badyana nastoyashego fenhelya i drugih rastenij lignin monomer 3 kotoryj massovo soderzhitsya v rastitelnom syre Predstaviteli cianatefirnyh monomerov na osnove prirodnogo syrya 1 1 4 cianatofenil 2 3 5 diciantofenil etan 2 1 etil 2 metil 3 4 ciantofenil 5 cianatoindan 3 1 1 bis 4 cianato 2 metilfenil propan Takzhe byli polucheny monomery s geteroatomami Monomery s kislorodom pozvolyaet poluchat polimery s povyshennoj deformacionnoj sposobnostyu otnositelnaya deformaciya pri razryve dostigaet 6 dlya polimera na osnove bis 4 cianatofenil efira bis 4 cianatofenil efir predstavitel monomera s efirnym mostikom Monomery s seroj primerami kotoryh yavlyayutsya bis 4 cianatofenil tioefir monomer 1 i bis 4 cianatofenil sulfon monomer 2 pozvolyayut poluchat polimery stojkie k termookislitelnomu stareniyu rastvoritelyam i goreniyu Nedostatkom takih monomerov yavlyaetsya slozhnost ih pererabotki Monomery s fosforom privlekayut vnimanie kak sredstvo snizheniya goryuchesti cianatefirnyh polimerov bis 4 cianatofenil fenilfosfinoksid 1 i tris 4 cianatofenil fosfat 2 predstaviteli fosforsoderzhashih monomerov Nalichie atoma kremniya v sostave monomera privodit k polucheniyu termostojkih polimerov s vysokoj temperaturoj steklovaniya i nizkim vlagopoglosheniem bis 4 cianatofenil dimetilsilan monomer s atomom kremniyaCianatefirnye smoly na osnove alifaticheskih i ftoralifaticheskih spirtov Monomery s alifaticheskim radikalom na osnove alifaticheskih spirtov ne ustojchivy Hotya soobshalos chto vvedenie fragmentov karborana pozvolyaet stabilizirovat takie soedineniya Udalos sintezirovat ftoralifaticheskie cianatefirnye monomery Polimery na osnove takih monomerov pokazyvali nizkoe vlagopogloshenie i dielektricheskuyu pronicaemost odnako shirokogo rasprostraneniya ne poluchili 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 ejkozadekaftor 1 10 dicianatododekan predstavitel ftoralifaticheskih cianatovOligomernye cianatefirnye smoly Shirokoe rasprostranenie poluchili cianatefirnye oligomery na osnove novolachnyh smol fenoltriazinovye smoly FT smoly Stroenie etih soedinenij v obshem vide mozhno vyrazit strukturoj Molekulyarnaya massa oligomerov izmenyaetsya ot 320 n 2 3 do 2000 n 15 20 Agregatnoe sostoyanie pri komnatnoj temperature s uvelicheniem molekulyarnoj massy izmenyaetsya ot vyazko zhidkogo vyazkost okolo 300 Pa s do tverdogo Byli sintezirovany i drugie cianatefirnye oligomery kotorye v otlichie novolachnyh cianatefirnyh monomerov ne poluchili promyshlennogo vnedreniya Sredi nih interes mogut predstavlyat oligomernye s koncevymi i bokovymi cianatnymi gruppami a takzhe kremnijorganicheskie oligomery Na osnove poslednih vozmozhno poluchenie vysokoelastichnyh v shirokom intervale temperatur materialov Arilenoksidnyj 1 i kremnijorganicheskij 2 cianatefirnyj oligomerOtverzhdenie ciantefirnyh smolOtverzhdenie cianatefirnyh smol osnovano na sposobnosti cianatefirnyh grupp vstupat vo vzaimnoe vzaimodejstvie v reakcii s formirovaniem triazinovogo kolca uzla setki sshitogo polimera Soobshalos chto chistye cianatefirnye monomery ne sklonny k prohozhdeniyu dannoj reakcii kak minimum do temperatur 250 S Odnako nalichie fenolov kotorye v sledovyh kolichestvah ostayutsya posle sinteza cianatefirnyh smol sposobstvuet prohozhdeniyu reakcij pri povyshennyh temperaturah Dannye o vozmozhnosti polnogo otverzhdeniya cianatefirnyh smol pri komnatnoj temperature otsutstvuyut Sshivanie cianatefirnyh monomerov proishodit v neskolko stadij pervoj iz kotoryh yavlyaetsya stadiya vzaimodejstviya cianatefirnogo monomera s ostatkami fenola s obrazovaniem iminokarbamata i schitaetsya vsego processa Pri etom otmechaetsya chto sam obrazuyushijsya iminokarbamat yavlyaetsya katalizatorom prohozhdeniya dannoj reakcii t e process yavlyaetsya avtokataliticheskim Ostatki trietilamina posle sinteza takzhe mogut uskoryat etot etap sshivki V posleduyushih etapah proishodit posledovatelnoe prisoedinenie dvuh molekul s cianatefirnymi gruppami i otsheplenie molekuly fenola s obrazovaniem s triazinovogo kolca Otmechaetsya takzhe chto vozmozhno nalichie alternativnogo puti kotoryj zaklyuchaetsya v posledovatelnom prisoedinenii dvuh molekul iminokarbamata k ishodnomu iminokarbamatu s otshepleniem molekuly fenola na kazhdom etape veroyatno realizuetsya pri bolshom soderzhanii iminokarbamata v reakcionnoj smesi Mehanizm reakcii ciklotrimerizacii Sinim cvetom otmechen alternativnyj put ciklotrimerizacii punktirom avtokataliz reakcii obrazovaniya iminokarbamata Katalizatory otverzhdeniya Otnositelno medlennaya skorost reakcii i potrebnost v snizhenii temperatur otverzhdeniya privodit k neobhodimosti ispolzovaniya katalizatorov V kachestve katalizatorov reakcij ciklotrimerizacii vystupayutfenoly karbamaty sledy vody eti soedineniya prisutstvuyut v monomere estestvennym obrazom Odnako chasto vvodyat dopolnitelnye katalizatory Naibolshee rasprostranenie nashli i helatnye soedineniya perehodnyh metallov Shiroko ispolzuemymi primerami takih soedinenij yavlyayutsya i acetilacetonaty kobalta medi cinka i dr Odnako soedineniya ne vseh metallov mogut vystupat v kachestve katalizatorov svinec olovo titan mogut vyzyvat reakcii gidroliza i chto yavlyaetsya nezhelatelnym Sami po sebe dannye soedineniya ploho rastvoryayutsya v cianatnyh monomerah poetomu primenyayutsya vspomogatelnye katalizatory spirty aromaticheskie aminy vysokokipyashie kotorye v svoyu ochered takzhe proyavlyayut kataliticheskuyu aktivnost Samoe shirokoe rasprostranenie dlya etih celej poluchil kak pravilo v vide smesi orto i para izomerov Tip perehodnogo metalla i ego koncentraciya opredelyaet srok hraneniya smoly pri pererabotke i temperatury otverzhdeniya Tak vremya hraneniya smoly pri 25 S izmenyaetsya ot 20 chasov dlya v koncentracii 0 015 mass do 950 chasov v sluchae ispolzovaniya v koncentracii 0 012 mass Otmecheno chto naibolshej aktivnostyu obladayut soedineniya cinka II medi II zheleza III menee aktivny soedineniya kobalta II i alyuminiya III Predlozheny neskolko mehanizmov kataliza perehodnymi metallami Odin iz vozmozhnyh mehanizmov podrazumevaet chto iony metalla dejstvuyut kak klasteroobrazuyushie centry dlya cianatefirnyh grupp i oblegchayut vzaimodejstvie s fenolami Etot mehanizm mozhno predstavit sleduyushej shemoj Primenenie metallsoderzhashih katalizatorov mozhet privodit k pobochnym processam Tak otmecheno chto metallicheskie katalizatory usilivayut gidroliz cianatnyh efirov chto privodit k nakopleniyu karbamatov negativno vliyayushih na svojstva otverzhdennogo svyazuyushego Soli cinka osobenno aktivny v etom otnoshenii Takzhe voznikayut problemy s hraneniem t k katalizatory uskoryayut reakcii uzhe pri komnatnyh temperaturah Svojstva gomopolimerov na osnove cianatefirnyh smolV tablice predstavleny svojstva cianatefirnyh gomopolimerov na osnove dannyh privedennyh v dopolnitelnyh materialah k obzornoj state Dlya nekotoryh polimerov naibolee chasto yavlyayushihsya obektom issledovanij v literature vstrechaetsya shirokij razbros dannyh dlya odnoj i toj zhe velichiny v nekotoryh sluchayah ochen protivorechivyj Naprimer dlya polimera na osnove dicianata bisfenola A znachenie temperatury steklovaniya kolebletsya v diapazone temperatur ot 225 do 323 S Takoj razbros mozhet byt obyasnen razlichnymi metodikami opredeleniya dannoj velichiny stepenyu polimerizacii svyazuyushego i drugimi faktorami V dannom sluchae v tablice privoditsya obshepriznannoe harakternoe znachenie Himicheskoe stroenie monomera Temperatura plavleniya monomera S Svojstva gomopolimerovTemperatura steklovaniya suhogo polimera S Temperatura steklovaniya posle vlagonasysheniya S Temperatura nachala destrukcii S opredelennaya metodom TGA v intertnoj atmosfere Koksovyj ostatok v internoj atmosfere mass Veshestvennaya chast kompleksnoj otnositelnoj dielektricheskoj pronicaemosti pri 20 S Vlagopogloshenie mass Skorost vysvobozhdeniya energii Dzh m2 Dzh g K pri gorenii m2 kg pri teplovom potoke 75 kVt m2 78 289 197 410 39 pri 900 S 2 91 1 MGc 2 79 1 GGc 1 89 100 S 100 ch 140 283 68329 280 183 427 40 pri 800 S 2 98 1 MGc 2 85 1 GGc 2 4 100 S 500 ch 190 316 54068 192 439 31 pri 900 S 2 64 1 MGc 2 53 1 GGc 0 6 100 S 500 ch 210 239 906106 252 234 360 30 pri 900 S 2 75 1 MGc 2 67 1 GGc 1 4 175 280 77188 270 195 453 32 pri 900 S 2 66 1 MGc 2 54 1 GGc 2 9 100 S 500 ch 62 5581 200 300 56 pri 900 S 24 9780 251 170 390 43 pri 900 S 3 12 1 MGc 2 3 133 370 390 53 pri 900 S 3 1 1 GGc 122 345 446 48 pri 900 S 104 gt 419 224 420 59 pri 600 S 3 5 85 S 96 ch 160 380 67 pri 816 S 10 89 271 431 48 3 05 1 GGc 215 94 265 160 400 46 3 1 1 GGc 2 4 100 S 500 ch 145 50 288 60 265 225 420 43 pri 600 S 1 5 90 S 1000 ch 410 245 410 62 pri 900 S 3 1 1 MGc 2 97 1 GGc 3 8 60 88 306 244 405 33 pri 900 S 2 8 1 MGc 1 4 125 493 627Svojstva kompozicionnyh materialov na osnove cianatefirnyh smolV tablice predstavleny tipovye mehanicheskie svojstva kompozicionnyh materialov na osnove nepreryvnyh voloknistyh napolnitelej volokna tkani na osnovanii dannyh predstavlennyh proizvoditelyami svyazuyushih Svojstva mogut byt sushestvenno izmenyatsya pri izmenenii tehnologicheskih uslovij izgotovleniya obrazcov izmeneniya sostava svyazuyushego ego obemnogo soderzhaniya ispolzovaniya razlichnyh shem armirovaniya kompozita Takzhe mehanicheskie svojstva sushestvennym obrazom zavisyat ot temperatury ispytaniya vozdejstviya vlagi termookislitelnogo stareniya i drugih vneshnih faktorov Marka preprega svyazuyushego TC410 Toray na osnove bisfenolov Toray BTCy 2 na osnove bisfenolov Toray EX1515 na osnove bisfenolov NIIKAM RS na osnove bisfenolov Armiruyushij napolnitel Vysokomodulnoe uglerodnoe volokno M55J Kvarcevaya tkan satinovogo perepleteniya Astroquartz 4581 AQ III 284 g kv m Steklyannaya tkan satinovogo perepleteniya 7781 FG 300 g kv m Aramidnaya tkan satinovogo perepleteniya LMR 120 KEVLAR 49 PW 120 g kv m Vysokoprochnoe uglerodnoe volokno UMT 45Orientaciya napolnitelya Odnonapravlennaya Odnonapravlennaya orientaciya niti osnovy Odnonapravlennaya Kvaziizotropnaya 0 45 90 Napravlenie ispytaniya Vdol napravleniya 0 Prochnost pri rastyazhenii MPa ASTM D 3039 20 S 2201 731 483 558 2451 743Modul uprugosti pri rastyazhenii GPa ASTM D 3039 20 S 307 28 22 1 36 5 178 63Prochnost pri szhatii MPa ASTM D 6641 20 S 951 577 441 203 1323 576Modul uprugosti pri szhatii GPa ASTM D 6641 20 S 323 28 21 32 Razrushayushee napryazhenie pri izgibe MPa ASTM D 7264 20 S 862 814 593 517 2788 1609Modul uprugosti pri izgibe GPa ASTM D 7264 20 S 255 25 21 20 144 98Predel prochnosti pri mezhslojnom sdvige MPa ASTM D 2344 20 S 58 58 55 42 116 85 Kompozicionnye materialy na osnove cianatefirnyh smol shiroko ispolzuyutsya dlya izgotovleniya radioprozrachnyh konstrukcij obtekatelej ukrytij i t p tak kak obladayut vysokimi radiofizicheskimi harakteristikami V tablice predstavleny harakternye radiofizicheskie svojstva cianatefirnyh kompozitov dlya radiotehnicheskogo primeneniya na osnovanii dannyh kompanii Toray Advanced Composite Tip armiruyushego napolnitelya Kvarcevaya tkan satinovogo perepleteniya Astroquartz 4581 AQ III Steklyannaya tkan satinovogo perepleteniya 7781 FGDielektricheskaya pronicaemost e 3 19 1 MGc 3 17 3 32 1 GGc 4 30 1 MGc 4 40 1 GGc Tangens ugla dielektricheskih poter tgd 0 001 1 MGc 0 001 1 GGc 0 006 1 MGc 0 002 1 GGc Primenenie cianatefirnyh smolOsnovnaya oblast primeneniya cianatefirnyh smol eto sozdanie polimernyh kompozicionnyh materialov Prevoshodnye svojstva cianatefirnyh polimerov no dostatochno vysokaya stoimost opredelyaet primenenie etih materialov v takih sferah kak aviaciya voennaya tehnika mikroelektronika raketno kosmicheskaya tehnika transport Materialy na osnove bisfenolnyh cianatefirnyh smol imeyut harakternye maksimalnye temperatury ekspluatacii 200 260 S i zanimayut promezhutochnoe polozhenie mezhdu materialami na osnove epoksidnyh smol temperatury ekspluatacii do 150 200 S i materialami na osnove poliimidnyh svyazuyushih temperatury ekspluatacii do 300 370 S Fenoltriazinovye cianatefirnye kompozity imeyut eshe bolee vysokie temperatury ekspluatacii i mogut kratkovremenno primenyatsya pri temperaturah do 400 S Soobshalos chto istrebitel Dassault Rafale soderzhit mnozhestvo termostabilnyh detalej iz cianatefirnyh kompozitov Dassault Rafale istrebitel na kotorom byli primeneny cianatefirnye materialy Britanskaya kompaniya Rolls Royce Group plc vedushij mirovoj proizvoditel aviacionnyh sudovyh dvigatelej promyshlennyh turbin vedet razrabotki po vnedreniyu cianatefirnyh smol v chastnosti fenoltriazinovyh smol v proizvodstvo elementov turbin iz kompozicionnyh materialov ekspluatiruyushihsya pri temperaturah bolee 250 S Iz cianatefirnogo kompozita byla izgotovlena kryshka kapota dvigatelya vertoleta razrabotki KB Kamova Okolo 60 mass termonagruzhennyh elementov vozduhovodov dvigatelej samoletov Airbus 340 380 vypolneny iz cianatefirnyh materialov Drugim otlichitelnym svojstvom polimerov na osnove bisfenolnyh cianatefirnyh smol yavlyayutsya nizkie znacheniya dielektricheskoj pronicaemosti 2 64 2 98 na 1 MGc chto obuslavlivaet ih primenenie dlya sozdaniya materialov radioprozrachnyh ukrytij antenn obtekatelej a takzhe ih primenenie v kachestve pechatnyh plat dlya mikroelektroniki Radioprozrachnye okna istrebitelej F 35 F 18 F 22 samoleta razvedki nablyudeniya upravleniya boem i vojskami Northrop Grumman E 8 Joint STARS BPLA firmy General Atomics Aeronautical Systems Inc vypolneny iz cianatefirnyh Radioprozrachnye obtekateli firmy General Dynamics dlya obespecheniya dostupom v internet passazhirov grazhdanskih samoletov takzhe vypolneny iz cianatefirnyh kompozitov Ryad otvetstvennyh elementov elektroniki dvigatelej samoletov Boeing 737 777 vypolneny na osnove pechatnyh plat iz cianatefirnyh svyazuyushih Vozvrashaemaya kapsula korablya Orion posle privodneniya v Tihom okeane 5 dekabrya 2014 g Vidny chernye plitki teplozashity iz fenoltriazinovogo ablyacionnogo materiala Nizkoe vlagopogloshenie nevysokij KLTR stojkost k radiacii nizkoe vydelenie letuchih komponent i otsutstvie rastreskivaniya v usloviyah glubokogo vakuuma opredelyayut primenenie cianatefirnyh materialov v kosmicheskoj tehnike Nesushie konstrukcii teleskopa im Dzhejmsa Uebba vypolneny iz cianatefirnyh ugleplastikov Elementy gruzovoj platformy The Super Lightweight Interchangeable Carrier prednaznachennoj dlya krepleniya detalej teleskopa Habbl pri dostavke na orbitu dlya tehnicheskogo obsluzhivaniya teleskopa takzhe vypolneny iz cianatefirnyh kompozitov Fermovye konstrukcii dlya krepleniya elementov solnechnyh panelej na sovremennoj kosmicheskoj tehnike takzhe vypolnyayutsya iz dannyh materialov Primerom takoj konstrukcii yavlyayutsya ugleplastikovye krepleniya dlya solnechnyh panelej razrabotannye firmoj Airbus Defence and Space i primenyaemye dlya missij pod egidoj EKA V chastnosti apparaty missij BepiColombo i Solar Orbiter ispolzovali takie elementy solnechnyh panelej Krupnym potrebitelem cianatefirnyh svyazuyushih na territorii Rossii yavlyaetsya kompaniya AO ISS kotoraya massovo ispolzuet ih pri izgotovlenii svoih kosmicheskih apparatov Reflektory antennyh sistem kosmicheskih apparatov takzhe yavlyayutsya perspektivnym napravleniem primeneniya cianatefirnyh kompozitov Reflektor antenny kosmicheskogo apparata programmy NASA Soil Moisture Active Passive SMAP vypolnen imenno iz takih materialov Fenoltriazinovye svyazuyushie rassmatrivayutsya kak perspespektivnye materialy dlya zameny klassicheskih fenolformaldegidnyh smol v ablyacionnyh materialah dlya teplozashity spuskaemyh kosmicheskih apparatov NASA vedet razrabotku takih ablyacionnyh materialov s 70 h gg XX veka V konce 90 h gg XX veka byla razrabotana ugleplastikovaya teplozashita na osnove fenoltriazinovyh smol dlya vozvrashaemogo kosmicheskogo korablya po proektu X 38 odnako proekt byl svernut na etape prototipov Razrabotchiki suborbitalnogo raketoplana firmy XCOR Aerospace takzhe planirovali ispolzovanie ablyacionnoj teplozashity na osnove fenoltriazinovoj smoly Dlya vozvrashaemogo pilotiruemogo kosmicheskogo korablya Orion kotoryj planiruetsya k ispolzovaniyu v ramkah programmy Artemis razrabotan ablyacionnyj teplozashitnyj material na osnove fenoltriazinovogo svyazuyushego i Negoryuchest materialov na osnove fenoltriazinovyh smol obuslavlivaet ih primenenie na transporte aviacionnom zheleznodorozhnom i pr dlya otdelki interera salona PrimechaniyaBauer J Bauer M Shimp D A Simon S L Snow A W i dr Chemistry and technology of cyanate ester resins angl ed by I Hamerton Springer Dordrecht 1994 357 p ISBN 978 0 7514 0044 1 doi 10 1007 978 94 011 1326 7 Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Anshin V S Cyanate Ester Monomers and Oligomers Overview of the Modern Research State and Perspectives angl Polymer Science Series B zhurnal Springer Pleiades Publishing 2022 ISSN 1560 0904 doi 10 1134 S1560090422200027 Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Kessler M R Cyanate Ester Resins angl Nicolais L Borzacchiello A Lee S M Wiley encyclopedia of composites Second Edition mnogotomnaya enciklopediya Wiley Blackwell John Wiley amp Sons Inc 2012 Vol 1 P 658 673 ISBN 978 0 470 12828 2 doi 10 1002 9781118097298 weoc062 Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Galukhin A Nosov R Nikolaev I Melnikova E Islamov D Vyazovkin S Synthesis and Polymerization Kinetics of Rigid Tricyanate Esters angl Polymers zhurnal MDPI 2021 Vol 13 iss 11 P 1686 ISSN 2073 4360 doi 10 3390 polym13111686 Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Cash J J Davis M C Ford M D Groshens T J Guenthner A J Harvey B G i dr High Tg thermosetting resins from resveratrol angl Polymer Chemistry zhurnal RSC Publishing 2013 Vol 4 iss 13 P 3859 3865 ISSN 1759 9954 doi 10 1039 C3PY00438D Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Davis M C Guenthner A J Groshens T J Reams J T Mabry J M i dr Polycyanurate networks from anethole dimers Synthesis and characterization angl Journal of Polymer Science Part A Polymer Chemistry zhurnal Wiley 2012 Vol 50 iss 19 P 4127 4136 ISSN 2642 4169 doi 10 1002 pola 26218 Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Meylemans H A Harvey B G Reams J T Guenthner A J Cambrea L R i dr Synthesis Characterization and Cure Chemistry of Renewable Bis cyanate Esters Derived from 2 Methoxy 4 Methylphenol angl Biomacromolecules zhurnal American Chemical Society 2013 Vol 14 iss 3 P 771 780 ISSN 1525 7797 doi 10 1021 bm3018438 Lin R H Su A C Hong J L Kinetics of polycyclotrimerization of aromatic dicyanates angl Journal of Polymer Research zhurnal Springer 1997 Vol 4 iss 4 P 191 202 ISSN 1022 9760 doi 10 1007 s10965 006 0025 z Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Anuradha G Rakesh S Sarojadevi M Synthesis and thermal properties of cyanate esters containing sulfoxide linkage angl Polymer Engineering and Science zhurnal Willey 2009 Vol 49 iss 5 P 889 895 ISSN 1548 2634 doi 10 1002 pen 21365 Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Abed J C Mercier R Mcgrath J E Synthesis and characterization of new phosphorus and other heteroatom containing aryl cyanate ester monomers and networks angl Journal of Polymer Science Part A Polymer Chemistry zhurnal Willey 1997 Vol 35 iss 6 P 977 987 ISSN 2642 4169 doi 10 1002 SICI 1099 0518 19970430 35 3A6 lt 977 3A 3AAID POLA1 gt 3 0 CO 3B2 E Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Harvey B G Chafin A C Garrison M D Cambrea L R Groshens T J Synthesis characterization and cure chemistry of high performance phosphate cyanate ester resins angl RSC Advances zhurnal RSC Publishing 2015 Vol 5 iss 91 P 74712 74719 ISSN 2046 2069 doi 10 1039 C5RA16197E Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Guenthner A J Yandek G R Wright M E Petteys B J Quintana R i dr A New Silicon Containing Bis cyanate Ester Resin with Improved Thermal Oxidation and Moisture Resistance angl Macromolecules zhurnal American Chemical Society 2006 Vol 39 iss 18 P 6046 6053 ISSN 0024 9297 doi 10 1021 ma060991m Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Jensen K A Due M Holm A Alkyl Cyanates III Preparation and Properties of Alkyl Cyanates angl Acta Chemica Scandinavica zhurnal 1965 Vol 19 iss 2 P 438 442 doi 10 3891 acta chem scand 19 0438 Korshak V V Vinogradova S V Pankratov V A Carborane containing cyanates angl Russian Chemical Bulletin zhurnal Springer 1971 Vol 20 iss 4 P 814 814 ISSN 1066 5285 doi 10 1007 BF00853939 Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Snow A W Buckley L J Fluoromethylene Cyanate Ester Resins Synthesis Characterization and Fluoromethylene Chain Length Effects angl Macromolecules zhurnal American Chemical Society 1997 Vol 30 iss 3 P 394 405 ISSN 0024 9297 doi 10 1021 ma961182d Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Yameen B Duran H Best A Jonas U Steinhart M Knoll W Polycyanurate Thermoset Networks with High Thermal Mechanical and Hydrolytic Stability Based on Liquid Multifunctional Cyanate Ester Monomers with Bisphenol A and AF Units angl Macromolecular Chemistry and Physics zhurnal Willey 2008 Vol 209 iss 16 P 1673 ISSN 1521 3935 doi 10 1002 macp 200800155 Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Andrianov K A Korshak V V Vinogradova S V Makarova L I Pankratov V A i dr Sposob polucheniya dicianatov patent Pat SSSR 496292 1975 Thermoset Prepreg Data Sheets Toray TC410 angl Data obrasheniya 8 dekabrya 2022 Arhivirovano 17 maya 2023 goda Thermoset Prepreg Data Sheets Toray BTCy 2 angl Data obrasheniya 8 dekabrya 2022 Arhivirovano 17 maya 2023 goda Thermoset Prepreg Data Sheets Toray EX1515 angl Data obrasheniya 8 dekabrya 2022 Arhivirovano 17 maya 2023 goda Katalog kompanii OOO NIIKAM rus Data obrasheniya 8 iyulya 2022 Arhivirovano 3 oktyabrya 2022 goda Kandelbauer A Cyanate Esters angl Dodiuk H Goodman S H Handbook of Thermoset Plastics Third Edition kniga Elsevier Inc 2014 P 425 457 ISBN 978 1 4557 3107 7 doi 10 1016 C2011 0 09694 1 Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Tsiamis A Iredale R Backhouse R Hallett S R Hamerton I Liquid Processable Thermally Stable Hydrophobic Phenolic Triazine Resins for Advanced Composite Applications angl ACS Applied Polymer Materials zhurnal American Chemical Society 2019 Vol 1 iss 6 P 1458 1465 ISSN 2637 6105 doi 10 1021 acsapm 9b00212 Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda Dolgova E V Ahmadieva K R Bokov V V Lavrova K S Muhametov R R Cianefirnye svyazuyushie Poluchenie svojstva primenenie rus Vserossijskaya nauchno tehnicheskaya konferenciya Polimernye kompozicionnye materialy dlya aviakosmicheskoj otrasli Sbornik materialov M FGUP VIAM GNC RF 2019 S 42 52 ISBN 978 5 905217 55 5 Arhivirovano 9 marta 2022 goda Das S Falchetto A Lyon R Novel Use of Cyanate Esters in Aerospace Applications angl 29 oktyabrya 2007 Data obrasheniya 19 marta 2022 Arhivirovano 16 iyunya 2022 goda Toray Advanced Composite Radome antenna systems Advanced Composite Materials Selector Guide angl Data obrasheniya 19 marta 2022 Arhivirovano 16 yanvarya 2022 goda Prepregs for the James Webb Space Telescope angl Data obrasheniya 19 marta 2022 Arhivirovano 17 yanvarya 2022 goda Hubble Space Telescope Servicing Mission 4 The Super Lightweight Interchangeable Carrier angl Data obrasheniya 19 marta 2022 Arhivirovano 16 iyunya 2022 goda Toray Advanced Composite Space Satellite amp Launch Advanced Composite Materials Selector Guide angl Data obrasheniya 19 marta 2022 Arhivirovano 16 yanvarya 2022 goda Oberhuttinger C Nesswetter H Quabis D Zimmermann C G Simulating Large Area High Intensity AM0 Illumination Test Results from Bepicolombo and Solar Orbiter Qualification angl Data obrasheniya 19 marta 2022 Arhivirovano 11 aprelya 2021 goda Delano C B McLeod A H Synthesis of improved phenolic resins NASA Technical Reports CR 159724 angl Data obrasheniya 19 marta 2022 Arhivirovano 14 aprelya 2022 goda SP 4220 Wingless Flight The Lifting Body Story Chapter nine Wingless flight lives on angl Data obrasheniya 19 marta 2022 Arhivirovano 10 yanvarya 2022 goda Lynx Spaceplane angl Data obrasheniya 19 marta 2022 Arhivirovano 16 fevralya 2022 goda First 3D woven composite for NASA thermal protection systems angl Data obrasheniya 19 marta 2022 Arhivirovano 8 iyulya 2022 goda Gurit Aerospace Qualified Prepreg Materials angl Data obrasheniya 19 marta 2022 Arhivirovano 14 sentyabrya 2021 goda Ssylki





















