Википедия

Энтальпия сгорания

Тепловой эффект химической реакции — изменение внутренней энергии или энтальпии системы вследствие протекания химической реакции и превращения исходных веществ (реактантов) в продукты реакции в количествах, соответствующих уравнению химической реакции (стехиометрии реакции) при следующих условиях:

  • единственно возможной работой при этом является работа против внешнего давления,
  • как исходные вещества, так и продукты реакции имеют одинаковую температуру.

Теплота термохимического процесса и тепловой эффект химической реакции

Поясним приведённое выше определение теплового эффекта химической реакции. Для этого запишем фундаментальные уравнения Гиббса для внутренней энергии и энтальпии простойоткрытой однородной термодинамической системы:

Здесь image — абсолютная температура, image — энтропия, image — давление, image — объём, image — количество (или масса) image-го составляющего систему вещества, image — химический потенциал этого вещества (см. Энтропия открытой системы).

Для бесконечно малогоквазистатического изохорного процесса (image)

для бесконечно малого квазистатического изобарного процесса (image)

Важно понимать, что представление о теплоте химической реакции при сохранении исторически сложившегося названия (восходящего ко временам, когда любое изменение температуры связывали с поглощением или выделением теплоты) уже не имеет прямого отношения к общефизическому понятию количества теплоты. Действительно, при химической реакции в изолированной системе (например, инициируемом электрической искрой взрыве гремучего газа в герметически закрытом термосе) может иметь место изменение температуры (за счёт выделения теплоты), но не происходит обмена с окружающей средой(так как попросту это термос — изолированная система), ни изменения внутренней энергии системы. Наконец, традиционная трактовка теплоты, основанная на представлении об адиабатической изоляции системы от окружающей среды (см. Неоднозначность понятий «теплота» и «работа») к открытым системам не применима, и для них теплоту image бесконечно малого квазистатического процесса полагают равной

Таким образом, теплота бесконечно малого квазистатического изохорного процесса image равна

а теплота бесконечно малого квазистатического изобарного процесса image равна

Для закрытых систем изменение энергии системы за счёт изменения масс составляющих систему веществ (химическую работу, работу перераспределения масс составляющих систему веществ) image учитывать не требуется, и выражения для теплот ещё более упрощаются:

Из сказанного ясно, почему в дефиниции теплового эффекта химической реакции фигурируют внутренняя энергия, энтальпия и запрет на любые виды работ в системе, кроме работы расширения/сжатия. Уточним, что в понятии «химическая работа» термин «работа» не имеет отношения к понятию «термодинамическая работа» и использован просто как синоним словосочетания «изменение энергии». Наконец, подчеркнём, что когда речь идёт о тепловом эффекте химической реакции, то, как и во многих других случаях, касающихся термохимии, подразумевается, что речь идёт о закрытой системе и полномасштабное применение мощного, но громоздкого математического аппарата термодинамики систем переменного состава не требуется.

Энергетический эффект химической реакции всегда рассматривают применительно к конкретному термохимическому уравнению, которое может не иметь отношения к реальному химическому процессу. Термохимическое уравнение лишь показывает, какие наборы начальных и конечных индивидуальных веществ, находящихся в определённых состояниях и количественных соотношениях, исчезают и образуются. В начальном состоянии должны присутствовать только исходные вещества (реактанты), а в конечном — только продукты химической реакции. Единственным условием при записи термохимического уравнения является соблюдение материального и зарядового баланса. Вещества в растворённом или адсорбированном состоянии тоже считаются индивидуальными соединениями; если растворитель или адсорбент не участвует непосредственно в химической реакции и не реагирует с растворённым веществом, то он рассматривается просто как фактор, влияющий на термодинамические свойства рассматриваемого вещества. Наконец, в термохимическом уравнении могут фигурировать частицы, не способные к самостоятельному существованию (электроны, протоны, ионы, радикалы, атомарные простые вещества).

Энергетический эффект реального процесса с химической реакцией зависит от условий проведения процесса и не может служить стандартной характеристикой конкретной химической реакции. Химическая же термодинамика нуждается в показателе, связанном с энергетикой химической реакции, но не зависящем от условий её проведения. Покажем, как может быть получен интересующий нас показатель. Для этого рассмотрим следующий мысленный эксперимент. Возьмем чистые индивидуальные исходные вещества в мольных количествах, соответствующих стехиометрическим коэффициентам интересующего нас термохимического уравнения, и находящиеся при определённых температуре и давлении. Если привести эти вещества в контакт, то энтальпия образовавшейся неравновесной системы в начальный момент времени будет равна сумме энтальпий исходных веществ. Теперь рассмотрим конечное состояние изучаемой системы в предположении, что реактанты прореагировали полностью и продукты реакции находятся при той же температуре и том же давлении, что и реактанты. Энтальпия системы (в общем случае неравновесной) из продуктов химической реакции будет равна сумме энтальпий этих веществ. Поскольку энтальпия — функция состояния, то разность энтальпий image системы в конце и начале рассмотренного мысленного эксперимента не зависит от условий проведения химической реакции. Эту разность энтальпий и называют изобарным тепловым эффектом (термохимической теплотой) химической реакции, соответствующей определённому термохимическому уравнению. Важно, что реальная осуществимость рассмотренного мысленного эксперимента, гипотетические условия его проведения и неравновесность исходного и конечного состояний термохимической системы не сказываются на дефиниции теплового эффекта химической реакции.

Часто тепловой эффект химической реакции относят к 1 молю одного из продуктов реакции.

Резюмируем сказанное: теплота процесса, связанного с фактическим протеканием химической реакции, и энергетический эффект химической реакции отнюдь не одно и то же, а дефиниция теплового эффекта химической реакции вообще не предполагает действительного осуществления реакции, соответствующей рассматриваемому термохимическому уравнению.

И внутренняя энергия, и энтальпия представляют собой функции состояния, поэтому тепловой эффект химической реакции зависит от природы и состояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от пути реакции, то есть от числа и характера промежуточных стадий (закон Гесса).

Тепловой эффект химической реакции, протекающей при постоянном давлении, и равный изменению энтальпии системы в процессе, соответствующем термохимическому уравнению, называется изобарным тепловым эффектом или энтальпией химической реакции. Тепловой эффект химической реакции, протекающей при постоянном объёме, и равный изменению внутренней энергии системы в процессе, соответствующем термохимическому уравнению, называют изохорным тепловым эффектом.

Для отдельных типов химических реакций вместо общего термина «тепловой эффект химической реакции» используют специальные (сокращённые) термины: теплота образования, теплота сгорания и т. п.

Дефиниции тепловых эффектов должны быть дополнены указанием на начальные точки отсчёта значений энергии и энтальпии. Для сравнения тепловых эффектов и упрощения термодинамических расчётов все величины тепловых эффектов реакций относят к стандартным условиям (все вещества находятся в стандартных состояниях). Если реакцию — реально или гипотетически — проводят при стандартных условиях (T = 298,15 К = 25 °С и P = 1 бар = 100 кПа), то тепловой эффект называют стандартным тепловым эффектом реакции или стандартной энтальпией реакции ΔHo
r
.

Химические реакции, сопровождающиеся повышением температуры, называют экзотермическими, понижением температуры — эндотермическими. В термодинамической системе знаков тепловой эффект экзотермической реакции (image или image) считают отрицательным, эндотермической (image или image) — положительным. В устаревшей и не рекомендуемой к употреблению термохимической системе знаков положительным, наоборот, считается тепловой эффект экзотермической реакции, а отрицательным — эндотермической.

Тепловые эффекты химических реакций важны для теоретической химии и необходимы при расчётах равновесных составов смесей, выхода продуктов реакций, удельной тяги топлив реактивных двигателей и для решения многих других прикладных задач.

Изучение тепловых эффектов химических реакций составляет важнейшую задачу термохимии. Для расчёта стандартных тепловых эффектов химических реакций используют таблицы стандартных теплот образования или сгорания.

Стандартная энтальпия образования (стандартная теплота образования)

Под стандартной теплотой образования понимают тепловой эффект реакции образования одного моля вещества из простых веществ, его составляющих, находящихся в устойчивых стандартных состояниях.

Например, стандартная энтальпия образования 1 моля метана из углерода и водорода равна тепловому эффекту реакции:

С(тв) + 2H2(г) = CH4(г) + 74,9 кДж/моль.

Стандартная энтальпия образования обозначается ΔHo
f
. Здесь индекс f означает formation (образование), а знак «O» в верхнем индексе указывает, что величина относится к стандартному состоянию вещества: один моль индивидуального химического соединения, взятого в чистом виде при стандартных условиях в том агрегатном состоянии, которое устойчиво в этих условиях (если нет специальной оговорки). Иногда для обозначения стандартного состояния используют перечёркнутый символ «O» в верхнем индексе; согласно рекомендациям ИЮПАК по использованию обозначений в физической химии, перечёркнутый и неперечёркнутый символ «O», используемые для обозначения стандартного состояния, одинаково приемлемы. В литературе часто встречается другое обозначение стандартной энтальпии — ΔHo
298,15
, где знак «O» указывает на равенство давления одной атмосфере (или, несколько более точно, на стандартные условия), а 298,15 — температура. Иногда индекс «O» используют для величин, относящихся к чистому веществу, оговаривая, что обозначать им стандартные термодинамические величины можно только тогда, когда в качестве стандартного состояния выбрано именно чистое вещество. Стандартным также может быть принято, например, состояние вещества в предельно разбавленном растворе.

Энтальпия образования простых веществ принимается равной нулю, причем нулевое значение энтальпии образования относится к агрегатному состоянию, устойчивому при T = 298,15 K. Например, для иода в кристаллическом состоянии ΔHo(I2, тв) = 0 кДж/моль, а для жидкого иода ΔHo(I2, ж) = 22 кДж/моль. Энтальпии образования простых веществ при стандартных условиях являются их основными энергетическими характеристиками.

Тепловой эффект любой реакции находится как разность между суммой теплот образования всех продуктов и суммой теплот образования всех реагентов в данной реакции (следствие закона Гесса):

ΔHoреакции = ΣΔHo
f
(продукты) — ΣΔHo
f
(реагенты).

Термохимические эффекты можно включать в химические реакции. Химические уравнения, в которых указано количество выделившейся или поглощённой теплоты, называются термохимическими уравнениями. Реакции, сопровождающиеся выделением тепла в окружающую среду, имеют отрицательный тепловой эффект и называются экзотермическими. Реакции, сопровождающиеся поглощением тепла, имеют положительный тепловой эффект и называются эндотермическими. Тепловой эффект обычно относится к одному молю прореагировавшего исходного вещества, стехиометрический коэффициент которого максимален.

Температурная зависимость теплового эффекта (энтальпии) реакции

Чтобы рассчитать температурную зависимость энтальпии реакции, необходимо знать мольные теплоемкости веществ, участвующих в реакции. Изменение энтальпии реакции при увеличении температуры от Т1 до Т2 рассчитывают по закону Кирхгофа (предполагается, что в данном интервале температур мольные теплоемкости не зависят от температуры и нет фазовых превращений):

image

Если в данном интервале температур происходят фазовые превращения, то при расчёте необходимо учесть теплоты соответствующих превращений, а также изменение температурной зависимости теплоемкости веществ, претерпевших такие превращения:

image

где ΔCp(T1, Tφ) — изменение теплоемкости в интервале температур от Т1 до температуры фазового перехода; image — тепловой эффект фазового перехода; ΔCp(Tφ, T2) — изменение теплоемкости в интервале температур от температуры фазового перехода до конечной температуры, и Tφ — температура фазового перехода.

Стандартная энтальпия сгорания

Стандартная энтальпия сгорания — ΔHо
гор.
, тепловой эффект реакции сгорания одного моля вещества в кислороде до образования оксидов в высшей степени окисления. Теплота сгорания негорючих веществ принимается равной нулю.

Стандартная энтальпия растворения

Стандартная энтальпия растворения — ΔHо
раств.
, тепловой эффект процесса растворения 1 моля вещества в бесконечно большом количестве растворителя. Складывается из теплоты разрушения кристаллической решётки и теплоты гидратации (или теплоты сольватации для неводных растворов), выделяющейся в результате взаимодействия молекул растворителя с молекулами или ионами растворяемого вещества с образованием соединений переменного состава — гидратов (сольватов). Разрушение кристаллической решетки, как правило, эндотермический процесс — ΔHреш. > 0, а гидратация ионов — экзотермический, ΔHгидр. < 0. В зависимости от соотношения значений ΔHреш. и ΔHгидр. энтальпия растворения может иметь как положительное, так и отрицательное значение. Так растворение кристаллического гидроксида калия сопровождается выделением тепла:

ΔHо
раств.KOH
= ΔHо
реш.
+ ΔHо
гидр.К+
+ ΔHо
гидр.OH
= −59 кДж/моль.

Под энтальпией гидратации ΔHгидр. понимается теплота, которая выделяется при переходе 1 моля ионов из вакуума в раствор.

Стандартная энтальпия нейтрализации

Стандартная энтальпия нейтрализации ΔHо
нейтр.
 — энтальпия реакции взаимодействия сильных кислот и оснований с образованием 1 моля воды при стандартных условиях:

HCl + NaOH = NaCl + H2O
H+ + OH = H2O, ΔHо
нейтр.
= −55,9 кДж/моль

Стандартная энтальпия нейтрализации для концентрированных растворов сильных электролитов зависит от концентрации ионов, вследствие изменения значения ΔHо
гидратации
ионов при разбавлении.

См. также

Комментарии

  1. В общем случае, когда не выполняются условия, перечисленные в дефиниции теплового эффекта химической реакции, говорят об энергетическом эффекте химической реакции, который при выполнении упомянутых выше условий сводится к выделению/поглощению системой теплоты, то есть именно к тепловому эффекту. В соответствии со сложившейся в термохимии традицией термины «энергетический эффект химической реакции» и «тепловой эффект химической реакции» до сих пор иногда рассматривают как синонимы.

Примечания

  1. Александров Н. Е. и др., Основы теории тепловых процессов и машин, ч. 2, 2015, с. 290.
  2. Морачевский А. Г., Фирсова Е. Г., Физическая химия. Термодинамика химических реакций, 2015, с. 21.
  3. Карякин Н. В., Основы химической термодинамики, 2003, с. 17, 63.
  4. Шмидт Э., Введение в техническую термодинамику, 1965, с. 311.
  5. Александров Н. Е. и др., Основы теории тепловых процессов и машин, ч. 2, 2015, с. 174.
  6. Нараев В. Н., Физическая химия, ч. 1, 2007, с. 6.
  7. Состояние простой термодинамической системы (газы и изотропные жидкости в ситуации, когда поверхностными эффектами и наличием внешних силовых полей можно пренебречь) полностью задано её объёмом, давлением в системе и массами составляющих систему веществ.
  8. Кубо Р., Термодинамика, 1970, с. 143.
  9. Мюнстер А., Химическая термодинамика, 1971, с. 103.
  10. Бесконечно малым (элементарным, инфинитезимальным) называют процесс, для которого разница между начальным и конечным состояниями системы бесконечно мала.
  11. Термодинамика. Основные понятия. Терминология. Буквенные обозначения величин, 1984, с. 8.
  12. Базаров И. П., Термодинамика, 2010, с. 114.
  13. Залевски К., Феноменологическая и статистическая термодинамика, 1973, с. 54.
  14. Lebon G. e. a., Understanding Non-equilibrium Thermodynamics, 2008, p. 14.
  15. Жариков В. А., Основы физической геохимии, 2005, с. 31.
  16. Callen H. B., Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics, 1985, p. 36.
  17. Сычёв В. В., Сложные термодинамические системы, 2009, с. 257.
  18. Путилов К. А., Термодинамика, 1971, с. 125.
  19. Тамм М. Е., Третьяков Ю. Д., Физико-химические основы неорганической химии, 2004, с. 11.
  20. Степановских Е. И. и др., Химическая термодинамика в вопросах и ответах, 2014, с. 87.
  21. Бурдаков В. П. и др., Термодинамика, ч. 2, 2009, с. 10.
  22. Борщевский А. Я., Физическая химия, т. 1, 2017, с. 127.
  23. Борщевский А. Я., Физическая химия, т. 1, 2017, с. 128.
  24. Химическая энциклопедия, т. 4, 1995, с. 522—523.
  25. То, что конечное состояние может оказаться недостижимым в действительности, применительно к данному рассмотрению не имеет значения.
  26. Борщевский А. Я., Физическая химия, т. 1, 2017, с. 130.
  27. Морачевский А. Г., Кохацкая М. С., Прикладная химическая термодинамика, 2008, с. 24.
  28. Никольский Б. П. и др., Физическая химия, 1987, с. 17.
  29. Борщевский А. Я., Физическая химия, т. 1, 2017, с. 131.
  30. Ляшков В. И., Теоретические основы теплотехники, 2015, с. 102.
  31. Морачевский А. Г., Кохацкая М. С., Прикладная химическая термодинамика, 2008, с. 23.
  32. Кнорре Д.Г. и др., Физическая химия, 1990, с. 245.
  33. Никольский Б. П. и др., Физическая химия, 1987, с. 18.
  34. Термодинамика. Основные понятия. Терминология. Буквенные обозначения величин, 1984, с. 16.
  35. БСЭ, 3-е изд., т. 25, 1976, с. 450.
  36. До 1982 года ИЮПАК принимал в качестве стандартного давления 1 атм = 101325 Па; это следует учитывать при использовании данных из литературы, изданной ранее.
  37. Химический энциклопедический словарь, 1983, с. 563.
  38. Курс физической химии // Под ред. Я. И. Герасимова. М.-Л.: Химия, 1964. — Т. 1. — С. 55.
  39. Cohen E. R. et al. Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry : IUPAC Green Book (англ.). — 3rd Edition, 2nd Printing. — Cambridge: International Union of Pure and Applied Chemistry & RSC Publishing, 2008. — P. 60. — ISBN 0854044337. image
  40. Жуховицкий А. А., Шварцман Л. А. Физическая химия. — М.: Металлургия, 1976. — 544 с.
  41. Стромберг А. Г., Семченко Д. П. Физическая химия: Учеб. для хим.-технол. спец. вузов / Под ред. А. Г. Стромберга. — 2-е изд. — М.: Высш. шк., 1988. — 496 с.
  42. Пригожин И., Дефэй Р. Химическая термодинамика = Chemical Thermodynamics / Перевод с англ. под ред. В. А. Михайлова. — Новосибирск: Наука, 1966. — 502 с.

Литература

  • Callen H. B. Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics. — 2nd ed. — N. Y. e. a.: John Wiley, 1985. — XVI + 493 p. — ISBN 0471862568, 9780471862567.
  • Lebon G., Jou D., Casas-Vázquez J. Understanding Non-equilibrium Thermodynamics: Foundations, Applications, Frontiers. — Berlin — Heidelberg: Springer, 2008. — XIII + 325 p. — ISBN 978-3-540-74251-7, 978-3-540-74252-4. — doi:10.1007/978-3-540-74252-4.
  • Александров Н. Е., Богданов А. И., Костин К. И. и др. Основы теории тепловых процессов и машин. Часть II / Под ред. Н. И. Прокопенко. — 5-е изд. (электронное). — М.: Бином. Лаборатория знаний, 2015. — 572 с. — ISBN 978-5-9963-2613-6. (недоступная ссылка)
  • Базаров И. П. Термодинамика. — 5-е изд. — СПб.—М.—Краснодар: Лань, 2010. — 384 с. — (Учебники для вузов. Специальная литература). — ISBN 978-5-8114-1003-3.
  • Большая Советская Энциклопедия / Гл. ред. А. М. Прохоров. — 3-е изд. — М.: Советская Энциклопедия, 1976. — Т. 25: Струнино — Тихорецк. — 600 с. Архивная копия от 5 августа 2017 на Wayback Machine
  • Борщевский А. Я. Физическая химия. Том 1 online. Общая и химическая термодинамика. — М.: Инфра-М, 2017. — 868 с. — ISBN 978-5-16-104227-4.
  • Бурдаков В. П., Дзюбенко Б. В., Меснянкин С. Ю., Михайлова Т. В. Термодинамика. Часть 2. Специальный курс. — М.: Дрофа, 2009. — 362 с. — (Высшее образование. Современный учебник). — ISBN 978-5-358-06140-8.
  • Жариков В. А. Основы физической геохимии. — М.: Наука; Изд-во МГУ, 2005. — 656 с. — (Классический университетский учебник). — ISBN 5-211-04849-0, 5-02-035302-7.
  • Залевски К. Феноменологическая и статистическая термодинамика: Краткий курс лекций / Пер. с польск. под. ред. Л. А. Серафимова. — М.: Мир, 1973. — 168 с.
  • Карякин Н. В. Основы химической термодинамики. — М.: Академия, 2003. — 463 с. — (Высшее профессиональное образование). — ISBN 5-7695-1596-1. (недоступная ссылка)
  • Кнорре Д. Г., Крылова Л. Ф., Музыкантов В. С. Физическая химия. — 2. — М.: Высшая школа, 1990. — 416 с. — ISBN 5-06-000655-7.
  • Кубо Р. Термодинамика. — М.: Мир, 1970. — 304 с.
  • Ляшков В. И. Теоретические основы теплотехники. — М.: Курс; Инфра-М, 2015. — 328 с. — ISBN 978-5-905554-85-8, 978-5-16-0І0639-7.
  • Морачевский А. Г., Кохацкая М. С. Прикладная химическая термодинамика. — СПб.: Изд-во Политехн. ун-та, 2008. — 254 с. — ISBN 978-5-7422-2006-0.
  • Морачевский А. Г., Фирсова Е. Г. Физическая химия. Термодинамика химических реакций. — 2-е изд., испр. — СПб.: Лань, 2015. — 101 с. — (Учебники

для вузов. Специальная литература). — ISBN 978-5-8114-1858-9(недоступная ссылка)

  • Мюнстер А. Химическая термодинамика / Пер. с нем. под. ред. чл.-корр. АН СССР Я. И. Герасимова. — М.: Мир, 1971. — 296 с.
  • Нараев В. Н. Физическая химия. Часть 1. Химическая термодинамика. Фазовые равновесия и учение о растворах. Электрохимия. — СПб.: Санкт-Петербургский государственный технологический институт (Технический университет), 2007. — 262 с. (недоступная ссылка)
  • Никольский Б. П., Смирнова Н. А., Панов М. Ю. и др. Физическая химия. Теоретическое и практическое руководство / Под ред. Б. П. Никольского. — 2-е изд., перераб. и доп. — Л.: Химия, 1987. — 880 с. — (Для высшей школы).
  • Путилов К. А. Термодинамика / Отв. ред. М. Х. Карапетьянц. — М.: Наука, 1971. — 376 с.
  • Степановских Е. И., Брусницына Л. А., Маскаева Л. Н. Химическая термодинамика в вопросах и ответах. — Екатеринбург: УИПЦ, 2014. — 221 с. — ISBN 978-5-4430-0061-9.
  • Сычёв В. В. Сложные термодинамические системы. — 5-е изд., перераб. и доп. — М.: Издательский дом МЭИ, 2009. — 296 с. — ISBN 978-5-383-00418-0.
  • Тамм М. Е., Третьяков Ю. Д. Неорганическая химия. Том 1. Физико-химические основы неорганической химии / Под. ред. акад. Ю. Д. Третьякова. — М.: Академия, 2004. — 240 с. — (Высшее профессиональное образование). — ISBN 5-7695-1446-9.
  • Термодинамика. Основные понятия. Терминология. Буквенные обозначения величин / Отв. ред. И. И. Новиков. — АН СССР. Комитет научно-технической терминологии. Сборник определений. Вып. 103. — М.: Наука, 1984. — 40 с.
  • Химическая энциклопедия / Гл. ред. Н. С. Зефиров. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1995. — Т. 4: Пол — Три. — 640 с. — ISBN 5-85270-092-4.
  • Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. И. Л. Кнунянц. — М.: Советская энциклопедия, 1983. — 792 с.
  • Шмидт Э. Введение в техническую термодинамику / Пер. с нем. — М.Л.: Энергия, 1965. — 392 с.
  • Эткинс П. Физическая химия. — М.: Мир, 1980.

Википедия, чтение, книга, библиотека, поиск, нажмите, истории, книги, статьи, wikipedia, учить, информация, история, скачать, скачать бесплатно, mp3, видео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, картинка, музыка, песня, фильм, игра, игры, мобильный, телефон, Android, iOS, apple, мобильный телефон, Samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Сеть, компьютер, Информация о Энтальпия сгорания, Что такое Энтальпия сгорания? Что означает Энтальпия сгорания?

Teplovoj effekt himicheskoj reakcii izmenenie vnutrennej energii DU displaystyle Delta U ili entalpii DH displaystyle Delta H sistemy vsledstvie protekaniya himicheskoj reakcii i prevrasheniya ishodnyh veshestv reaktantov v produkty reakcii v kolichestvah sootvetstvuyushih uravneniyu himicheskoj reakcii stehiometrii reakcii pri sleduyushih usloviyah edinstvenno vozmozhnoj rabotoj pri etom yavlyaetsya rabota protiv vneshnego davleniya kak ishodnye veshestva tak i produkty reakcii imeyut odinakovuyu temperaturu Teplota termohimicheskogo processa i teplovoj effekt himicheskoj reakciiPoyasnim privedyonnoe vyshe opredelenie teplovogo effekta himicheskoj reakcii Dlya etogo zapishem fundamentalnye uravneniya Gibbsa dlya vnutrennej energii i entalpii prostojotkrytoj odnorodnoj termodinamicheskoj sistemy dU TdS PdV i 1kmidni displaystyle dU TdS PdV sum i 1 k mu i dn i Fundamentalnoe uravnenie Gibbsa dlya vnutrennej energii dH TdS VdP i 1kmidni displaystyle dH TdS VdP sum i 1 k mu i dn i Fundamentalnoe uravnenie Gibbsa dlya entalpii Zdes T displaystyle T absolyutnaya temperatura S displaystyle S entropiya P displaystyle P davlenie V displaystyle V obyom ni displaystyle n i kolichestvo ili massa i displaystyle i go sostavlyayushego sistemu veshestva mi displaystyle mu i himicheskij potencial etogo veshestva sm Entropiya otkrytoj sistemy Dlya beskonechno malogokvazistaticheskogo izohornogo processa V const displaystyle V const dU TdS i 1kmidni displaystyle dU TdS sum i 1 k mu i dn i Izmenenie vnutrennej energii v beskonechno malom kvazistaticheskom izohornom processe dlya beskonechno malogo kvazistaticheskogo izobarnogo processa P const displaystyle P const dH TdS i 1kmidni displaystyle dH TdS sum i 1 k mu i dn i Izmenenie entalpii v beskonechno malom kvazistaticheskom izobarnom processe Vazhno ponimat chto predstavlenie o teplote himicheskoj reakcii pri sohranenii istoricheski slozhivshegosya nazvaniya voshodyashego ko vremenam kogda lyuboe izmenenie temperatury svyazyvali s poglosheniem ili vydeleniem teploty uzhe ne imeet pryamogo otnosheniya k obshefizicheskomu ponyatiyu kolichestva teploty Dejstvitelno pri himicheskoj reakcii v izolirovannoj sisteme naprimer iniciiruemom elektricheskoj iskroj vzryve gremuchego gaza v germeticheski zakrytom termose mozhet imet mesto izmenenie temperatury za schyot vydeleniya teploty no ne proishodit obmena s okruzhayushej sredoj tak kak poprostu eto termos izolirovannaya sistema ni izmeneniya vnutrennej energii sistemy Nakonec tradicionnaya traktovka teploty osnovannaya na predstavlenii ob adiabaticheskoj izolyacii sistemy ot okruzhayushej sredy sm Neodnoznachnost ponyatij teplota i rabota k otkrytym sistemam ne primenima i dlya nih teplotu q displaystyle q beskonechno malogo kvazistaticheskogo processa polagayut ravnoj q TdS displaystyle q equiv TdS Definiciya teploty dlya lyubogo beskonechno malogo kvazistaticheskogo processa Takim obrazom teplota beskonechno malogo kvazistaticheskogo izohornogo processa qV displaystyle q V ravna qV dU i 1kmidni displaystyle q V dU sum i 1 k mu i dn i Teplota beskonechno malogo kvazistaticheskogo izohornogo processa a teplota beskonechno malogo kvazistaticheskogo izobarnogo processa qP displaystyle q P ravna qP dH i 1kmidni displaystyle q P dH sum i 1 k mu i dn i Teplota beskonechno malogo kvazistaticheskogo izobarnogo processa Dlya zakrytyh sistem izmenenie energii sistemy za schyot izmeneniya mass sostavlyayushih sistemu veshestv himicheskuyu rabotu rabotu pereraspredeleniya mass sostavlyayushih sistemu veshestv imidni displaystyle sum i mu i dn i uchityvat ne trebuetsya i vyrazheniya dlya teplot eshyo bolee uproshayutsya qV dU displaystyle q V dU Teplota beskonechno malogo kvazistaticheskogo izohornogo processa v prostoj zakrytoj sisteme qP dH displaystyle q P dH Teplota beskonechno malogo kvazistaticheskogo izobarnogo processa v prostoj zakrytoj sisteme Iz skazannogo yasno pochemu v definicii teplovogo effekta himicheskoj reakcii figuriruyut vnutrennyaya energiya entalpiya i zapret na lyubye vidy rabot v sisteme krome raboty rasshireniya szhatiya Utochnim chto v ponyatii himicheskaya rabota termin rabota ne imeet otnosheniya k ponyatiyu termodinamicheskaya rabota i ispolzovan prosto kak sinonim slovosochetaniya izmenenie energii Nakonec podcherknyom chto kogda rech idyot o teplovom effekte himicheskoj reakcii to kak i vo mnogih drugih sluchayah kasayushihsya termohimii podrazumevaetsya chto rech idyot o zakrytoj sisteme i polnomasshtabnoe primenenie moshnogo no gromozdkogo matematicheskogo apparata termodinamiki sistem peremennogo sostava ne trebuetsya Energeticheskij effekt himicheskoj reakcii vsegda rassmatrivayut primenitelno k konkretnomu termohimicheskomu uravneniyu kotoroe mozhet ne imet otnosheniya k realnomu himicheskomu processu Termohimicheskoe uravnenie lish pokazyvaet kakie nabory nachalnyh i konechnyh individualnyh veshestv nahodyashihsya v opredelyonnyh sostoyaniyah i kolichestvennyh sootnosheniyah ischezayut i obrazuyutsya V nachalnom sostoyanii dolzhny prisutstvovat tolko ishodnye veshestva reaktanty a v konechnom tolko produkty himicheskoj reakcii Edinstvennym usloviem pri zapisi termohimicheskogo uravneniya yavlyaetsya soblyudenie materialnogo i zaryadovogo balansa Veshestva v rastvoryonnom ili adsorbirovannom sostoyanii tozhe schitayutsya individualnymi soedineniyami esli rastvoritel ili adsorbent ne uchastvuet neposredstvenno v himicheskoj reakcii i ne reagiruet s rastvoryonnym veshestvom to on rassmatrivaetsya prosto kak faktor vliyayushij na termodinamicheskie svojstva rassmatrivaemogo veshestva Nakonec v termohimicheskom uravnenii mogut figurirovat chasticy ne sposobnye k samostoyatelnomu sushestvovaniyu elektrony protony iony radikaly atomarnye prostye veshestva Energeticheskij effekt realnogo processa s himicheskoj reakciej zavisit ot uslovij provedeniya processa i ne mozhet sluzhit standartnoj harakteristikoj konkretnoj himicheskoj reakcii Himicheskaya zhe termodinamika nuzhdaetsya v pokazatele svyazannom s energetikoj himicheskoj reakcii no ne zavisyashem ot uslovij eyo provedeniya Pokazhem kak mozhet byt poluchen interesuyushij nas pokazatel Dlya etogo rassmotrim sleduyushij myslennyj eksperiment Vozmem chistye individualnye ishodnye veshestva v molnyh kolichestvah sootvetstvuyushih stehiometricheskim koefficientam interesuyushego nas termohimicheskogo uravneniya i nahodyashiesya pri opredelyonnyh temperature i davlenii Esli privesti eti veshestva v kontakt to entalpiya obrazovavshejsya neravnovesnoj sistemy v nachalnyj moment vremeni budet ravna summe entalpij ishodnyh veshestv Teper rassmotrim konechnoe sostoyanie izuchaemoj sistemy v predpolozhenii chto reaktanty proreagirovali polnostyu i produkty reakcii nahodyatsya pri toj zhe temperature i tom zhe davlenii chto i reaktanty Entalpiya sistemy v obshem sluchae neravnovesnoj iz produktov himicheskoj reakcii budet ravna summe entalpij etih veshestv Poskolku entalpiya funkciya sostoyaniya to raznost entalpij DH displaystyle Delta H sistemy v konce i nachale rassmotrennogo myslennogo eksperimenta ne zavisit ot uslovij provedeniya himicheskoj reakcii Etu raznost entalpij i nazyvayut izobarnym teplovym effektom termohimicheskoj teplotoj himicheskoj reakcii sootvetstvuyushej opredelyonnomu termohimicheskomu uravneniyu Vazhno chto realnaya osushestvimost rassmotrennogo myslennogo eksperimenta gipoteticheskie usloviya ego provedeniya i neravnovesnost ishodnogo i konechnogo sostoyanij termohimicheskoj sistemy ne skazyvayutsya na definicii teplovogo effekta himicheskoj reakcii Chasto teplovoj effekt himicheskoj reakcii otnosyat k 1 molyu odnogo iz produktov reakcii Rezyumiruem skazannoe teplota processa svyazannogo s fakticheskim protekaniem himicheskoj reakcii i energeticheskij effekt himicheskoj reakcii otnyud ne odno i to zhe a definiciya teplovogo effekta himicheskoj reakcii voobshe ne predpolagaet dejstvitelnogo osushestvleniya reakcii sootvetstvuyushej rassmatrivaemomu termohimicheskomu uravneniyu I vnutrennyaya energiya i entalpiya predstavlyayut soboj funkcii sostoyaniya poetomu teplovoj effekt himicheskoj reakcii zavisit ot prirody i sostoyaniya ishodnyh veshestv i konechnyh produktov no ne zavisit ot puti reakcii to est ot chisla i haraktera promezhutochnyh stadij zakon Gessa Teplovoj effekt himicheskoj reakcii protekayushej pri postoyannom davlenii i ravnyj izmeneniyu entalpii sistemy v processe sootvetstvuyushem termohimicheskomu uravneniyu nazyvaetsya izobarnym teplovym effektom ili entalpiej himicheskoj reakcii Teplovoj effekt himicheskoj reakcii protekayushej pri postoyannom obyome i ravnyj izmeneniyu vnutrennej energii sistemy v processe sootvetstvuyushem termohimicheskomu uravneniyu nazyvayut izohornym teplovym effektom Dlya otdelnyh tipov himicheskih reakcij vmesto obshego termina teplovoj effekt himicheskoj reakcii ispolzuyut specialnye sokrashyonnye terminy teplota obrazovaniya teplota sgoraniya i t p Definicii teplovyh effektov dolzhny byt dopolneny ukazaniem na nachalnye tochki otschyota znachenij energii i entalpii Dlya sravneniya teplovyh effektov i uprosheniya termodinamicheskih raschyotov vse velichiny teplovyh effektov reakcij otnosyat k standartnym usloviyam vse veshestva nahodyatsya v standartnyh sostoyaniyah Esli reakciyu realno ili gipoteticheski provodyat pri standartnyh usloviyah T 298 15 K 25 S i P 1 bar 100 kPa to teplovoj effekt nazyvayut standartnym teplovym effektom reakcii ili standartnoj entalpiej reakcii DHo r Himicheskie reakcii soprovozhdayushiesya povysheniem temperatury nazyvayut ekzotermicheskimi ponizheniem temperatury endotermicheskimi V termodinamicheskoj sisteme znakov teplovoj effekt ekzotermicheskoj reakcii DU lt 0 displaystyle Delta U lt 0 ili DH lt 0 displaystyle Delta H lt 0 schitayut otricatelnym endotermicheskoj DU gt 0 displaystyle Delta U gt 0 ili DH gt 0 displaystyle Delta H gt 0 polozhitelnym V ustarevshej i ne rekomenduemoj k upotrebleniyu termohimicheskoj sisteme znakov polozhitelnym naoborot schitaetsya teplovoj effekt ekzotermicheskoj reakcii a otricatelnym endotermicheskoj Teplovye effekty himicheskih reakcij vazhny dlya teoreticheskoj himii i neobhodimy pri raschyotah ravnovesnyh sostavov smesej vyhoda produktov reakcij udelnoj tyagi topliv reaktivnyh dvigatelej i dlya resheniya mnogih drugih prikladnyh zadach Izuchenie teplovyh effektov himicheskih reakcij sostavlyaet vazhnejshuyu zadachu termohimii Dlya raschyota standartnyh teplovyh effektov himicheskih reakcij ispolzuyut tablicy standartnyh teplot obrazovaniya ili sgoraniya Standartnaya entalpiya obrazovaniya standartnaya teplota obrazovaniya Pod standartnoj teplotoj obrazovaniya ponimayut teplovoj effekt reakcii obrazovaniya odnogo molya veshestva iz prostyh veshestv ego sostavlyayushih nahodyashihsya v ustojchivyh standartnyh sostoyaniyah Naprimer standartnaya entalpiya obrazovaniya 1 molya metana iz ugleroda i vodoroda ravna teplovomu effektu reakcii S tv 2H2 g CH4 g 74 9 kDzh mol dd dd Standartnaya entalpiya obrazovaniya oboznachaetsya DHo f Zdes indeks f oznachaet formation obrazovanie a znak O v verhnem indekse ukazyvaet chto velichina otnositsya k standartnomu sostoyaniyu veshestva odin mol individualnogo himicheskogo soedineniya vzyatogo v chistom vide pri standartnyh usloviyah v tom agregatnom sostoyanii kotoroe ustojchivo v etih usloviyah esli net specialnoj ogovorki Inogda dlya oboznacheniya standartnogo sostoyaniya ispolzuyut perechyorknutyj simvol O v verhnem indekse soglasno rekomendaciyam IYuPAK po ispolzovaniyu oboznachenij v fizicheskoj himii perechyorknutyj i neperechyorknutyj simvol O ispolzuemye dlya oboznacheniya standartnogo sostoyaniya odinakovo priemlemy V literature chasto vstrechaetsya drugoe oboznachenie standartnoj entalpii DH o 298 15 gde znak O ukazyvaet na ravenstvo davleniya odnoj atmosfere ili neskolko bolee tochno na standartnye usloviya a 298 15 temperatura Inogda indeks O ispolzuyut dlya velichin otnosyashihsya k chistomu veshestvu ogovarivaya chto oboznachat im standartnye termodinamicheskie velichiny mozhno tolko togda kogda v kachestve standartnogo sostoyaniya vybrano imenno chistoe veshestvo Standartnym takzhe mozhet byt prinyato naprimer sostoyanie veshestva v predelno razbavlennom rastvore Entalpiya obrazovaniya prostyh veshestv prinimaetsya ravnoj nulyu prichem nulevoe znachenie entalpii obrazovaniya otnositsya k agregatnomu sostoyaniyu ustojchivomu pri T 298 15 K Naprimer dlya ioda v kristallicheskom sostoyanii DHo I2 tv 0 kDzh mol a dlya zhidkogo ioda DHo I2 zh 22 kDzh mol Entalpii obrazovaniya prostyh veshestv pri standartnyh usloviyah yavlyayutsya ih osnovnymi energeticheskimi harakteristikami Teplovoj effekt lyuboj reakcii nahoditsya kak raznost mezhdu summoj teplot obrazovaniya vseh produktov i summoj teplot obrazovaniya vseh reagentov v dannoj reakcii sledstvie zakona Gessa DH oreakcii SDHo f produkty SDHo f reagenty Termohimicheskie effekty mozhno vklyuchat v himicheskie reakcii Himicheskie uravneniya v kotoryh ukazano kolichestvo vydelivshejsya ili pogloshyonnoj teploty nazyvayutsya termohimicheskimi uravneniyami Reakcii soprovozhdayushiesya vydeleniem tepla v okruzhayushuyu sredu imeyut otricatelnyj teplovoj effekt i nazyvayutsya ekzotermicheskimi Reakcii soprovozhdayushiesya poglosheniem tepla imeyut polozhitelnyj teplovoj effekt i nazyvayutsya endotermicheskimi Teplovoj effekt obychno otnositsya k odnomu molyu proreagirovavshego ishodnogo veshestva stehiometricheskij koefficient kotorogo maksimalen Temperaturnaya zavisimost teplovogo effekta entalpii reakciiChtoby rasschitat temperaturnuyu zavisimost entalpii reakcii neobhodimo znat molnye teploemkosti veshestv uchastvuyushih v reakcii Izmenenie entalpii reakcii pri uvelichenii temperatury ot T1 do T2 rasschityvayut po zakonu Kirhgofa predpolagaetsya chto v dannom intervale temperatur molnye teploemkosti ne zavisyat ot temperatury i net fazovyh prevrashenij DH T2 DH T1 12DCp T1 T2 d T displaystyle Delta H T 2 Delta H T 1 int limits 1 2 Delta C p T 1 T 2 d T Esli v dannom intervale temperatur proishodyat fazovye prevrasheniya to pri raschyote neobhodimo uchest teploty sootvetstvuyushih prevrashenij a takzhe izmenenie temperaturnoj zavisimosti teploemkosti veshestv preterpevshih takie prevrasheniya DH T2 DH T1 1TfDCp T1 Tf d T DH Tf Tf2DCp Tf T2 d T displaystyle Delta H T 2 Delta H T 1 int limits 1 T varphi Delta C p T 1 T varphi d T Delta H T varphi int limits T varphi 2 Delta C p T varphi T 2 d T gde DCp T1 Tf izmenenie teploemkosti v intervale temperatur ot T1 do temperatury fazovogo perehoda DH Tf displaystyle Delta H T varphi teplovoj effekt fazovogo perehoda DCp Tf T2 izmenenie teploemkosti v intervale temperatur ot temperatury fazovogo perehoda do konechnoj temperatury i Tf temperatura fazovogo perehoda Standartnaya entalpiya sgoraniyaStandartnaya entalpiya sgoraniya DHo gor teplovoj effekt reakcii sgoraniya odnogo molya veshestva v kislorode do obrazovaniya oksidov v vysshej stepeni okisleniya Teplota sgoraniya negoryuchih veshestv prinimaetsya ravnoj nulyu Standartnaya entalpiya rastvoreniyaStandartnaya entalpiya rastvoreniya DHo rastv teplovoj effekt processa rastvoreniya 1 molya veshestva v beskonechno bolshom kolichestve rastvoritelya Skladyvaetsya iz teploty razrusheniya kristallicheskoj reshyotki i teploty gidratacii ili teploty solvatacii dlya nevodnyh rastvorov vydelyayushejsya v rezultate vzaimodejstviya molekul rastvoritelya s molekulami ili ionami rastvoryaemogo veshestva s obrazovaniem soedinenij peremennogo sostava gidratov solvatov Razrushenie kristallicheskoj reshetki kak pravilo endotermicheskij process DH resh gt 0 a gidrataciya ionov ekzotermicheskij DH gidr lt 0 V zavisimosti ot sootnosheniya znachenij DH resh i DH gidr entalpiya rastvoreniya mozhet imet kak polozhitelnoe tak i otricatelnoe znachenie Tak rastvorenie kristallicheskogo gidroksida kaliya soprovozhdaetsya vydeleniem tepla DH o rastv KOH DH o resh DH o gidr K DH o gidr OH 59 kDzh mol dd dd Pod entalpiej gidratacii DH gidr ponimaetsya teplota kotoraya vydelyaetsya pri perehode 1 molya ionov iz vakuuma v rastvor Standartnaya entalpiya nejtralizaciiStandartnaya entalpiya nejtralizacii DH o nejtr entalpiya reakcii vzaimodejstviya silnyh kislot i osnovanij s obrazovaniem 1 molya vody pri standartnyh usloviyah HCl NaOH NaCl H2O H OH H2O DH o nejtr 55 9 kDzh mol dd dd Standartnaya entalpiya nejtralizacii dlya koncentrirovannyh rastvorov silnyh elektrolitov zavisit ot koncentracii ionov vsledstvie izmeneniya znacheniya DH o gidratacii ionov pri razbavlenii Sm takzheTermohimiya Himicheskaya termodinamikaKommentariiV obshem sluchae kogda ne vypolnyayutsya usloviya perechislennye v definicii teplovogo effekta himicheskoj reakcii govoryat ob energeticheskom effekte himicheskoj reakcii kotoryj pri vypolnenii upomyanutyh vyshe uslovij svoditsya k vydeleniyu poglosheniyu sistemoj teploty to est imenno k teplovomu effektu V sootvetstvii so slozhivshejsya v termohimii tradiciej terminy energeticheskij effekt himicheskoj reakcii i teplovoj effekt himicheskoj reakcii do sih por inogda rassmatrivayut kak sinonimy PrimechaniyaAleksandrov N E i dr Osnovy teorii teplovyh processov i mashin ch 2 2015 s 290 Morachevskij A G Firsova E G Fizicheskaya himiya Termodinamika himicheskih reakcij 2015 s 21 Karyakin N V Osnovy himicheskoj termodinamiki 2003 s 17 63 Shmidt E Vvedenie v tehnicheskuyu termodinamiku 1965 s 311 Aleksandrov N E i dr Osnovy teorii teplovyh processov i mashin ch 2 2015 s 174 Naraev V N Fizicheskaya himiya ch 1 2007 s 6 Sostoyanie prostoj termodinamicheskoj sistemy gazy i izotropnye zhidkosti v situacii kogda poverhnostnymi effektami i nalichiem vneshnih silovyh polej mozhno prenebrech polnostyu zadano eyo obyomom davleniem v sisteme i massami sostavlyayushih sistemu veshestv Kubo R Termodinamika 1970 s 143 Myunster A Himicheskaya termodinamika 1971 s 103 Beskonechno malym elementarnym infinitezimalnym nazyvayut process dlya kotorogo raznica mezhdu nachalnym i konechnym sostoyaniyami sistemy beskonechno mala Termodinamika Osnovnye ponyatiya Terminologiya Bukvennye oboznacheniya velichin 1984 s 8 Bazarov I P Termodinamika 2010 s 114 Zalevski K Fenomenologicheskaya i statisticheskaya termodinamika 1973 s 54 Lebon G e a Understanding Non equilibrium Thermodynamics 2008 p 14 Zharikov V A Osnovy fizicheskoj geohimii 2005 s 31 Callen H B Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics 1985 p 36 Sychyov V V Slozhnye termodinamicheskie sistemy 2009 s 257 Putilov K A Termodinamika 1971 s 125 Tamm M E Tretyakov Yu D Fiziko himicheskie osnovy neorganicheskoj himii 2004 s 11 Stepanovskih E I i dr Himicheskaya termodinamika v voprosah i otvetah 2014 s 87 Burdakov V P i dr Termodinamika ch 2 2009 s 10 Borshevskij A Ya Fizicheskaya himiya t 1 2017 s 127 Borshevskij A Ya Fizicheskaya himiya t 1 2017 s 128 Himicheskaya enciklopediya t 4 1995 s 522 523 To chto konechnoe sostoyanie mozhet okazatsya nedostizhimym v dejstvitelnosti primenitelno k dannomu rassmotreniyu ne imeet znacheniya Borshevskij A Ya Fizicheskaya himiya t 1 2017 s 130 Morachevskij A G Kohackaya M S Prikladnaya himicheskaya termodinamika 2008 s 24 Nikolskij B P i dr Fizicheskaya himiya 1987 s 17 Borshevskij A Ya Fizicheskaya himiya t 1 2017 s 131 Lyashkov V I Teoreticheskie osnovy teplotehniki 2015 s 102 Morachevskij A G Kohackaya M S Prikladnaya himicheskaya termodinamika 2008 s 23 Knorre D G i dr Fizicheskaya himiya 1990 s 245 Nikolskij B P i dr Fizicheskaya himiya 1987 s 18 Termodinamika Osnovnye ponyatiya Terminologiya Bukvennye oboznacheniya velichin 1984 s 16 BSE 3 e izd t 25 1976 s 450 Do 1982 goda IYuPAK prinimal v kachestve standartnogo davleniya 1 atm 101325 Pa eto sleduet uchityvat pri ispolzovanii dannyh iz literatury izdannoj ranee Himicheskij enciklopedicheskij slovar 1983 s 563 Kurs fizicheskoj himii Pod red Ya I Gerasimova M L Himiya 1964 T 1 S 55 Cohen E R et al Quantities Units and Symbols in Physical Chemistry IUPAC Green Book angl 3rd Edition 2nd Printing Cambridge International Union of Pure and Applied Chemistry amp RSC Publishing 2008 P 60 ISBN 0854044337 Zhuhovickij A A Shvarcman L A Fizicheskaya himiya M Metallurgiya 1976 544 s Stromberg A G Semchenko D P Fizicheskaya himiya Ucheb dlya him tehnol spec vuzov Pod red A G Stromberga 2 e izd M Vyssh shk 1988 496 s Prigozhin I Defej R Himicheskaya termodinamika Chemical Thermodynamics Perevod s angl pod red V A Mihajlova Novosibirsk Nauka 1966 502 s LiteraturaCallen H B Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics 2nd ed N Y e a John Wiley 1985 XVI 493 p ISBN 0471862568 9780471862567 Lebon G Jou D Casas Vazquez J Understanding Non equilibrium Thermodynamics Foundations Applications Frontiers Berlin Heidelberg Springer 2008 XIII 325 p ISBN 978 3 540 74251 7 978 3 540 74252 4 doi 10 1007 978 3 540 74252 4 Aleksandrov N E Bogdanov A I Kostin K I i dr Osnovy teorii teplovyh processov i mashin Chast II Pod red N I Prokopenko 5 e izd elektronnoe M Binom Laboratoriya znanij 2015 572 s ISBN 978 5 9963 2613 6 nedostupnaya ssylka Bazarov I P Termodinamika 5 e izd SPb M Krasnodar Lan 2010 384 s Uchebniki dlya vuzov Specialnaya literatura ISBN 978 5 8114 1003 3 Bolshaya Sovetskaya Enciklopediya Gl red A M Prohorov 3 e izd M Sovetskaya Enciklopediya 1976 T 25 Strunino Tihoreck 600 s Arhivnaya kopiya ot 5 avgusta 2017 na Wayback Machine Borshevskij A Ya Fizicheskaya himiya Tom 1 online Obshaya i himicheskaya termodinamika M Infra M 2017 868 s ISBN 978 5 16 104227 4 Burdakov V P Dzyubenko B V Mesnyankin S Yu Mihajlova T V Termodinamika Chast 2 Specialnyj kurs M Drofa 2009 362 s Vysshee obrazovanie Sovremennyj uchebnik ISBN 978 5 358 06140 8 Zharikov V A Osnovy fizicheskoj geohimii M Nauka Izd vo MGU 2005 656 s Klassicheskij universitetskij uchebnik ISBN 5 211 04849 0 5 02 035302 7 Zalevski K Fenomenologicheskaya i statisticheskaya termodinamika Kratkij kurs lekcij Per s polsk pod red L A Serafimova M Mir 1973 168 s Karyakin N V Osnovy himicheskoj termodinamiki M Akademiya 2003 463 s Vysshee professionalnoe obrazovanie ISBN 5 7695 1596 1 nedostupnaya ssylka Knorre D G Krylova L F Muzykantov V S Fizicheskaya himiya 2 M Vysshaya shkola 1990 416 s ISBN 5 06 000655 7 Kubo R Termodinamika M Mir 1970 304 s Lyashkov V I Teoreticheskie osnovy teplotehniki M Kurs Infra M 2015 328 s ISBN 978 5 905554 85 8 978 5 16 0I0639 7 Morachevskij A G Kohackaya M S Prikladnaya himicheskaya termodinamika SPb Izd vo Politehn un ta 2008 254 s ISBN 978 5 7422 2006 0 Morachevskij A G Firsova E G Fizicheskaya himiya Termodinamika himicheskih reakcij 2 e izd ispr SPb Lan 2015 101 s Uchebniki dlya vuzov Specialnaya literatura ISBN 978 5 8114 1858 9 nedostupnaya ssylka Myunster A Himicheskaya termodinamika Per s nem pod red chl korr AN SSSR Ya I Gerasimova M Mir 1971 296 s Naraev V N Fizicheskaya himiya Chast 1 Himicheskaya termodinamika Fazovye ravnovesiya i uchenie o rastvorah Elektrohimiya SPb Sankt Peterburgskij gosudarstvennyj tehnologicheskij institut Tehnicheskij universitet 2007 262 s nedostupnaya ssylka Nikolskij B P Smirnova N A Panov M Yu i dr Fizicheskaya himiya Teoreticheskoe i prakticheskoe rukovodstvo Pod red B P Nikolskogo 2 e izd pererab i dop L Himiya 1987 880 s Dlya vysshej shkoly Putilov K A Termodinamika Otv red M H Karapetyanc M Nauka 1971 376 s Stepanovskih E I Brusnicyna L A Maskaeva L N Himicheskaya termodinamika v voprosah i otvetah Ekaterinburg UIPC 2014 221 s ISBN 978 5 4430 0061 9 Sychyov V V Slozhnye termodinamicheskie sistemy 5 e izd pererab i dop M Izdatelskij dom MEI 2009 296 s ISBN 978 5 383 00418 0 Tamm M E Tretyakov Yu D Neorganicheskaya himiya Tom 1 Fiziko himicheskie osnovy neorganicheskoj himii Pod red akad Yu D Tretyakova M Akademiya 2004 240 s Vysshee professionalnoe obrazovanie ISBN 5 7695 1446 9 Termodinamika Osnovnye ponyatiya Terminologiya Bukvennye oboznacheniya velichin Otv red I I Novikov AN SSSR Komitet nauchno tehnicheskoj terminologii Sbornik opredelenij Vyp 103 M Nauka 1984 40 s Himicheskaya enciklopediya Gl red N S Zefirov M Bolshaya Rossijskaya enciklopediya 1995 T 4 Pol Tri 640 s ISBN 5 85270 092 4 Himicheskij enciklopedicheskij slovar Gl red I L Knunyanc M Sovetskaya enciklopediya 1983 792 s Shmidt E Vvedenie v tehnicheskuyu termodinamiku Per s nem M L Energiya 1965 392 s Etkins P Fizicheskaya himiya M Mir 1980

NiNa.Az

NiNa.Az - Абсолютно бесплатная система, которая делится для вас информацией и контентом 24 часа в сутки.
Взгляните
Закрыто