Википедия

Поливиниловый спирт

17 Июл, 2025 / 16:21
У этого термина существуют и другие значения, см. ПВС.

Поливиниловый спирт (ПВС, международное PVOH, PVA или PVAL) — искусственный, водорастворимый, термопластичный полимер. Синтез ПВС осуществляется реакцией щелочного/кислотного гидролиза или алкоголиза сложных поливиниловых эфиров. Основным сырьём для получения ПВС служит поливинилацетат (ПВА). В отличие от большинства полимеров на основе виниловых мономеров, ПВС не может быть получен непосредственно из соответствующего мономера — винилового спирта (ВС). Некоторые реакции, от которых можно было бы ожидать получения мономерного ВС, например присоединение воды к ацетилену, гидролиз монохлорэтилена, реакция с NaOH, приводят к образованию не винилового спирта, а ацетальдегида. Ацетальдегид и ВС представляют собой кето- и енольную таутомерные формы одного и того же соединения, из которых кето-форма (ацетальдегид) является намного более устойчивой, поэтому синтез ПВС из мономера — невозможен:

Поливиниловый спирт
image
image
Общие
Сокращения ПВС, PVOH, PVA
Традиционные названия

ПВС, VOH; Poly(Ethenol), Ethenol, homopolymer; PVA; Polyviol; Vinol; Alvyl; Alkotex;

Covol; Gelvatol; Lemol; Mowiol
Хим. формула (C2H4O)x
Физические свойства
Состояние твёрдое
Плотность 1,19 - 1,31 г/см³
Термические свойства
Температура
 • плавления 220-230 °C
 • разложения 230 °C
 • стеклования 85 °C
Классификация
Рег. номер CAS 9002-89-5
Рег. номер EINECS 618-340-9
Кодекс Алиментариус E1203
RTECS TR8100000
ChEBI 76101
Безопасность
ЛД50 14 700 мг/кг (мыши)
NFPA 704
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
image Медиафайлы на Викискладе
image
Кето-енольная таутомерия винилового спирта

История

Поливиниловый спирт впервые был получен в 1924 году химиками Германом () и Гонелем () реакцией омыления при омылении раствора стехиометрическим количеством гидроксида калия KOH. Исследования в области получения ПВС в начале прошлого века проводили ученые Гонель, Германн () и Херберт Берг (). Классический способ омыления проводился в среде в абсолютизированного (осушенного) этилового спирта при соотношении 0,8 моль омыляющего агента на 1,0 моль ПВА, при этом происходило практически полное омыление ПВА. Было найдено, что поливиниловый спирт может быть получен реакцией переэтерификации поливинилацетата (ПВА) в присутствии каталитических количеств щелочи. Данная реакция является классическим примером — . За 80 лет исследований накоплен достаточно большой экспериментальный материал по проблеме получения ПВС. Детальный обзор литературы, посвящённой ПВС, представлен в монографиях С. Н. Ушакова (1960 г.) [1], А. Финча (1973, 1992 гг.) [2, 4], М. Э. Розенберга (1983 г.) [3] и Т. Сакурады (1985 г.) [17].

Синтез и получение

В настоящее время промышленный синтез ПВС осуществляют путём полимераналогичных превращений, в частности, с использованием в качестве исходных полимеров простых и сложных поливиниловых эфиров, таких как ПВА. К основным способам получения ПВС можно отнести различные варианты омыления ПВА в среде спиртов или в воде в присутствии оснований и кислот. В зависимости от используемой среды и типа катализатора, процессы омыления ПВА можно представить следующей общей схемой:

image
Общие способы получения поливинилового спирта

Приведённые схемы реакций можно разбить на три группы: алкоголиз (1), щелочной или кислотный гидролиз (2,3) и аминолиз (4,5). Синтез ПВС через реакцию полиальдольной конденсации из ацетальдегида до настоящего времени оканчивался получением низкомолекулярного полимера. Из всего массива литературных данных, посвящённых разработке методов синтеза ПВС, можно выделить пять основных направлений:

  1. Алкоголиз сложных поливиниловых эфиров в среде осушенных низших алифатических спиртов (C1-C3), в частности метанола, в присутствии гидроксидов щелочных металлов. Процесс щелочного алкоголиза сопровождается гелеобразованием.
  2. Алкоголиз в присутствии кислот. Количество заявленных работ для этого способа намного меньше, чем для щелочного омыления. Процесс кислотного алкоголиза, так же как и в случае омыления ПВА по механизму реакции щелочного алкоголиза, сопровождается гелеобразованием.
  3. Щелочной алкоголиз и гидролиз в смеси низших алифатических спиртов с другими растворителями (диоксан, вода, ацетон, бензин или сложные эфиры). При использовании смесей, компонентом которых является вода, практически во всех случаях её концентрация не превышает 10 % и омыление сопровождается образованием геля.
  4. Получения ПВС по механизму реакции гидролиза в присутствии кислотных или щелочных агентов, где в качестве реакционной среды выступает вода.
  5. Разработка специального аппаратурного оформления, позволяющего решить технологические проблемы, связанные с гелеобразованием в процессе омыления ПВА.

Основным и главным недостатком используемых технологий является образование жесткого геля в полном объёме реакционного аппарата при достижении конверсии порядка 50 % и неполная степень гидролиза ПВА. Технологическое решение данной проблемы заключается в разбавлении реакционной системы или использованию поточной схемы получения ПВС, увеличению времени синтеза, нагрев. Однако это приводит повышенному потреблению растворителя и, соответственно, необходимости его регенерации после синтеза, а нагрев в присутствии омыляющего агента к деструкции полимера. Другим способом является использование мешалок специальной конструкции (снабжённых лезвиями) для измельчения геля, однако это использование специальных реакторов или мешалок удорожает конечную себестоимость ПВС. Кроме того, вышеуказанные методы используются для получения широкого спектра сополимеров поливинилацетат-поливиниловый спирт.

Щелочной алкоголиз сложных виниловых эфиров

Наиболее распространённым является алкоголиз сложных виниловых эфиров в среде осушенных низших алифатических спиртов (C1-C3), в частности метанола, в присутствии гидроксидов щелочных металлов. В качестве щелочных агентов наибольшее распространение получили гидроксид, метилат, этилат и пропилат натрия и калия. Считается, что обязательным условием проведения алкоголиза является тщательная осушка спирта [1,2,3].

image
Механизм щелочного алкоголиза поливинилацетата

Процессы алкоголиза можно разделить по признаку гомогенности (добавление щелочи к гомогенному раствору ПВА) или гетерогенности (добавление щелочи к дисперсии ПВА) исходной системы. Процесс щелочного алкоголиза, сопровождается гелеобразованием. Известен способ омыления водных дисперсий ПВА водными растворами щелочей, которые можно провести в одну стадию. Щелочной гидролиз дисперсии ПВА с молекулярной массой 1⋅106—2⋅106 в этом случае проводят при температуре 0—20 °C в течение 2—5 часов.

Щелочной алкоголиз в неспиртовых средах

В связи с тем, что гелеобразование затрудняет проведение процесса омыления ПВА, предпринимались попытки решить эту проблему путём изменения условий процесса. Так, в целях уменьшения плотности гелеобразной массы, в реакционную среду вводят: «…органическое соединение, которое имеет меньшее, в сравнении с метанолом, термодинамическое сродство к ПВС» [1]. В качестве осадителей сополимеров ВС и ВА предложены эфиры многоатомных спиртов и жирных кислот [5], метилацетат (MeAc) [6], алифатические углеводороды [7]. Введение в реакционную среду до 40 % метилацетата даёт возможность снизить степень омыления ПВА в момент фазового перехода с 60 % до 35 % [3, стр. 85]. Снижение вязкости реакционной массы в момент гелеобразования может быть достигнуто также введением ПАВ [8], например: ОП-7, ОП-10 или проксанолов. В литературе имеются сведения о том, что в качестве реакционной среды могут быть использованы не только спирты, но также смеси с диоксаном и тетрагидрофураном (ТГФ), которые являются хорошими растворителями для сложных поливиниловых эфиров. В работе [9] описан процесс омыления, который позволяет получать высокомолекулярный ПВС с низким содержанием остаточных ацетатных групп при использовании в качестве среды ТГФ. Данное изобретение было применено для омыления , с целью получения синдиотактического ПВС. При этом в примерах не приводится указаний о возможном омылении ПВА. Имеются указания [1, стр 215] на использование в качестве реакционной среды диоксана.

Омыление по механизму аминолиза

Существуют работы российских исследователей, в частности, С. Н. Ушакова с сотрудниками, которые посвящены разработке новых способов получения ПВС. Предложен способ омыления ПВА в среде моноэтаноламина, этанола или смеси этанол-моноэтаноламин [10] под действием моноэтаноламина, применяемого в качестве омыляющего агента. Полученный данным способом ПВС содержит менее 1 % остаточных ацетатных групп и получается в виде тонкодисперсного порошка. Аналогично, в заявке [11] предлагается проводить гетерогенное омыление бисерного ПВА в метаноле под действием смеси моно-, ди-, триэтаноламинов или аммиака с образованием дисперсии ПВС.

Кислотный алкоголиз сложных виниловых эфиров

ПВА и другие сложные поливиниловые эфиры могут быть омылены по механизму алкоголиза в присутствии кислот [12].

image
Механизм кислотного алкоголиза поливинилацетата

Наибольшее применение получили кислоты: серная, соляная и хлорная. Однако, при использовании серной кислоты в качестве катализатора, часть гидроксильных групп ПВС этерифицируется серной кислотой с образованием сернокислого эфира, который является причиной термической нестабильности ПВС. Применение соляной кислоты обычно приводит к получению окрашенного ПВС. Хлорная кислота в условиях омыления не образует эфиры с ПВС, но её применение затруднено в связи с нестабильностью и склонностью к разложению со взрывом [1]. Кислотное омыление ПВА осуществляется в спиртовом растворе (метилового или этилового спирта). Применяется как 96%-й этиловый спирт, так и безводный этиловый или метиловый спирт, при этом метанолу отдают предпочтение. «Кислотное» омыление ПВА может быть выполнено и в водной среде без добавки органического растворителя [13,14].

Разработка специального аппаратурного оформления процессов омыления

Как отмечалось выше, гелеобразование в процессе синтеза ПВС создаёт серьёзные технологические проблемы, связанные с перемешиванием и выделением полимера. Для решения этой проблемы предложено проводить процесс омыления в реакторах, снабжённых мешалками особой конструкции [15,16] или в экструдерах [17] при 20—250 °C. Омыление в таких реакторах проводится по одной схеме: алкоголиз бисерного ПВА в спиртовом растворе омыляющего агента. Заявленные патенты отличаются модификацией аппаратуры и тем, что при омылении варьируется число оборотов мешалки/шнека, геометрия реактора и мешалки/шнека. Во всех случаях авторы констатируют, что ПВС, полученный по такой технологии, представляет собой белый порошок с низким содержанием остаточных ацетатных групп. Однако гелеобразование при омылении не может исключить ни одно перемешивающее устройство. Большинство способов получения ПВС являются периодическими, однако существует достаточное число патентов посвящённых непрерывной технологии омыления ПВА. Одна из подобных технологий была разработана в НПО «Пластполимер» (г. С.-Петербург) [3, стр. 83].

Технология получения ПВС в системе метанол-бензин

Для решения технологических трудностей, связанных с гелеобразованием на промежуточных стадиях омыления ПВА, предложен подход, связанный с введением в реакционную систему в качестве осадителя бензина [3, стр. 84]. При добавлении бензина к метанольному раствору ПВА, содержащему обычно до 1%-масс. воды, образуется гетерогенная система. В зависимости от количества бензина, добавляемого в омыляющую ванну, реакция щелочного алкоголиза ПВА может начинаться в гомогенной или гетерогенной системе. При введении более 30 % бензина от массы всей жидкой фазы в метанольный раствор ПВА образуется неустойчивая эмульсия. При увеличении содержания бензина в омыляющей ванне сокращается длительность реакции до начала гелеобразования и снижается степень омыления выделяющегося полимера. Увеличение содержания бензина до 45%-масс. приводит к образованию крупнозернистого порошка. При введении бензина в омыляющую ванну скорость реакции щелочного алкоголиза ПВА увеличивается, особенно после разделения раствора на две несмешивающиеся фазы. По мнению авторов [3] ускорение реакции может быть вызвано уменьшением степени сольватации ацетатных групп ПВА метанолом в присутствии бензина. Предлагаемый авторами способ омыления ПВА даёт преимущество в технологии получения полимера (особенно на стадии сушки), содержащего более 25 % (мол.) ацетатных групп, а также низкомолекулярных сополимеров BC и BA. Оно заключается в том, что на стадии сушки происходит обогащение жидкой фазы бензином, и частицы сополимера оказываются в среде осадителя, что предотвращает слипание частиц и приводит к образованию сыпучих порошков.

Альтернативные способы получения ПВС

Перспективным и многообещающим способом получения ПВС может являться разработка получения ПВС из ВС. Однако настоящий уровень развития науки и техники не позволяет сдвинуть равновесие в сторону образования ВС в паре «ВС-Ацетальдегид». Поэтому слово «альтернативный» употребляется в контексте разработки способа, который уменьшает или исключает недостатки предыдущих методов синтеза. С 1924 года до 2002 года было придумано и воплощено много различных способов получения ПВС, однако главным неразрешимым, и основным, недостатком процесса являлось гелеобразование на стадии омыления. Именно этот недостаток приводит к необходимости разработки нового аппаратурного оформления или применения различных технологических новшеств. Решение проблемы гелеобразования обсуждалось выше.

Безгелевый способ получения поливинилового спирта в водно-спиртовой среде

В Институте Синтетических Полимерных Материалов им. Ениколопова (ИСПМ РАН, Москва), по данным работы Бойко В.В [23], был предложен и запатентован научной группой (Кузнецов А. А, Бойко В. В, Семенова Г. К.) , а также совместно с ФГУП ГНЦ РФ Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л. Я. Карпова (Писаренко Е. И., Царькова М. С., Грицкова И. А., Левитин И. Я., Сиган А. Л.) [20-22] новый, высокоэффективный способ омыления ПВА. Особенностями данного способа являются:

  • Высокая производительность
  • Низкие энергозатраты
  • Малое время синтеза
  • Отсутствие гелеобразования
  • Возможность проведения процесса в высококонцентрированных системах
  • Получены впервые аморфизованные образцы ПВС со степенью кристалличности не более 5 %
  • Способ пригоден для омылении высокомолекулярного ПВА без резкого снижения молекулярной массы полимера

В основе проведённой работы лежит построение и анализ диаграмм фазового состояния для исходного, промежуточного и конечного продукта в системе «Спирт-Вода». На основании фазовых диаграмм (аналогичных диаграммам для омыления в системе «Бензин-Метанол») были подобраны условия для проведения синтеза не только в безгелевом режиме (получение товарного полимера в виде порошка), но также в полностью гомогенном режиме (получение готового прядильного раствора). Главным отличием данного процесса является проведение синтеза в области спинодального распада (классические методики основаны на проведении синтеза в области ). При таком режиме, скорость роста образовавшихся частиц новой полимерной фазы превышает скорость образования новых частиц, что приводит, в свою очередь, к образованию в реакционном объёме не пространственной сетки с узлами в частицах (центры кристаллизации), а единичных частиц. Растворитель используемый в синтезе служит так же и пластификатором для образующегося ПВС. Степень кристалличности такого ПВС может искусственно варьироваться от 5 до 75 % [23].

Перспективные методы синтеза ПВС

К настоящему мнению информация достаточно разрозненна и складывается впечатление, что основные усилия направлены на совершенствование существующих методов, а не на разработку новых, так как основные источники датируются 50—60 годами XX века. Существует дополнительно несколько схем синтеза ПВС, о которых все же стоит упомянуть. В качестве альтернативы можно рассмотреть три возможных механизма.

  • Последовательная альдольная конденсация

Первый метод активно исследовался в группе Иото Т. (Университет Осака) [25]. В исследовательской группе был получен ПВС-подобный полимер с низкой молекулярной массой. В качестве катализатора при высоких давлениях была использована амальгама натрия. Трудность данного синтеза, по-видимому, заключается в присутствии побочных реакций характерных для альдольного синтеза: дегидрирование, циклизация и ацетилирование.

  • Синтез с помощью оксиметаллических соединений содержащих винильную связь

В случае оксиметаллических соединений содержащих винильную связь имеется определённый успех. Известно, что некоторые винилоксиметаллические соединения могут быть получены непосредственно из ацетальдегида [26]. Поэтому, как только будет проведена их к полимеризации, новый метод будет доступен.

  • Полимеризация в енолизированной форме

Данный способ является наиболее привлекательным по скрытым в нём возможностям (как с экономической, так и технологической сторон), Например винильная полимеризации енольной формы ацетальдегида, особенно комплекса енольной формы с соединениями металлов. Так, как это было показано с комплексом железа [27].

Структура и свойства

Химическая структура

В связи с тем, что исходный полимер (поливинилацетат) для получения поливинилового спирта получают реакцией полимеризации по типу «голова к хвосту», то и полученный ПВС имеет подобное строение. Общее число мономерных звеньев присоединённых по типу «голова к голове» находится на уровне 1—2 % и полностью зависит от их содержания в исходом поливинилацетате. Звенья присоединённые по типу «голова к голове» оказывают большое значение на физические свойства полимера, а также на его растворимость в воде. Как правило, ПВС является слаборазветвленным полимером. Разветвленность обусловлена на стадии получения поливинилацетата. Центры разветвленности являются наиболее слабыми местами полимерной цепи и именно по ним происходит разрыв цепи при реакции омыления и, как следствие, уменьшение молекулярной массы полимера [24]. Данное утверждение для механизма омыления ПВА является общепринятым [24], но до настоящего времени отсутствуют публикации и экспериментальные данные подтверждающие это. Степень полимеризации ПВС составляет 500—2500 и не совпадает со степенью полимеризации исходного ПВА при любых способах омыления.

Степень гидролиза ПВС зависит от будущего его применения и лежит в области 70 — 100-моль%. В зависимости от условий и типа частичного омыления, остаточные ацетатные группы могут быть расположены по цепи полимера статистически или в виде блоков. Распределение остаточных ацетатных групп влияет на такие важные характеристики полимера как температура плавления, поверхностное натяжение водных растворов или и температура стеклования.

Поливиниловый спирт, полученный из поливинилацетата, является тактическим полимером. Кристалличность ПВС обусловлена наличием большого числа гидроксильных групп в полимере. На кристалличность полимера также оказывают влияние предыстория получения полимера, разветвленность, степень гидролиза и тип распределения остаточных ацетатных групп. Чем выше степень гидролиза, тем выше кристалличность образца ПВС. При термической обработке полностью омыленного продукта его кристалличность повышается и приводит к снижению его растворимости в воде. Чем выше число остаточных ацетатных групп в ПВС, тем меньше образование кристаллических зон. Исключением для растворимости является аморфизованный ПВС. Ввиду малой исходной кристалличности, полимер (независимо от молекулярной массы) превосходно растворяется в воде [23].

Физические свойства

Поливиниловый спирт является превосходным эмульгирующим, адгезионным и пленкообразующим полимером. Он обладает высокой прочностью на разрыв и гибкостью. Эти свойства зависят от влажности воздуха, так как полимер адсорбирует влагу. Вода действует на полимер как пластификатор. При большой влажности у ПВС уменьшается прочность на разрыв, но увеличивается эластичность. Температура плавления находится в области 230 °C (в среде азота), а температура стеклования 85 °C для полностью гидролизованной формы. На воздухе при 220 °C ПВС необратимо разлагается с выделением СO, CO2, уксусной кислоты и изменением цвета полимера с белого на темно-коричневый. Температура стеклования и температура плавления зависят от молекулярной массы полимера и его тактичности. Так, для синдиотактического ПВС температура плавления лежит в области 280 °C, а температура стеклования для сополимера ПВС-ПВА с содержанием звеньев ПВА 50-моль% находится ниже 20 °C. Аморфизованный ПВС не имеет характерной эндотермической области отвечающей за плавление кристаллической фазы, однако его термическое разложение идентично ПВС, полученному классическим способом [23].

Химические свойства

Поливиниловый спирт стабилен в отношении масел, жиров и органических растворителей.

Применение

  • Загуститель и адгезионный материал в шампунях, клеях, латексах
  • Барьерный слой для СО2 в бутылках из ПЭТФ (полиэтилентерефталат)
  • Составная часть продуктов гигиены для женщин и по уходу за детьми
  • Продукт для создания защитного слоя шлихты в производстве искусственных волокон
  • Временная стабилизация эластичных тканей перед пошивом
  • В пищевой промышленности в качестве эмульгатора
  • Водорастворимые плёнки в процессе изготовления упаковочных материалов
  • Иммобилизация клеток и энзимов в микробиологии
  • Производство поливинилацеталей, напр.
  • В растворах для глазных капель и контактных линз в качестве лубриканта
  • При нехирургическом лечении онкологических заболеваний — в качестве эмболизирующего агента
  • В качестве поверхностно-активного вещества для получения капсулированных наночастиц
  • Компонент препарата йодинол

Торговые марки поливинилового спирта — Kartonol, Alcotex, Elvanol, Gelvatol, Gohsenol, Lemol, Mowiol, Rhodoviol и Polyviol.

Источники

  1. Ушаков С. Н. Поливиниловый спирт и его производные. — М.—Л.: Изд-во АН СССР, 1960. — Т. 1, 2.
  2. «Polyvinyl alcohol, Properties and Application» // J. Wiley: London — NY — Sydney — Toronto, 1973.
  3. Розенберг М. Э. Полимеры на основе поливинилацетата. — Л.: Химия ленинградское отделение, 1983.
  4. Finch C. A. «Polyvinyl Alcohol — Developments», Wiley, John and Sons, Incorporated, 1992.
  5. Авт. свид. СССР 267901
  6. Авт. свид. СССР 211091
  7. Авт. свид. СССР 711045
  8. Пат. США 6162864, 2000 Polyvinyl alcohol
  9. Авт. свид. СССР 141302
  10. Авт. свид. СССР 143552
  11. Пат. США 2513488, 1950 Methanolysis of polyvinyl esters
  12. Пат. Франции 951160, 1949
  13. Пат. США 2668810, 1951 Process for the saponification of polyvinyl esters
  14. Пат. Германии 3000750, 1986.
  15. Пат. Германии 19602901, 1997.
  16. Пат. США 3072624, 1959 Saponification process for preparation of polyvinyl alcohol
  17. Lee S., Sakurada I. Die Reaktionskinetik der Fadenmoleküle in Lösung. I. Alkalische Verseifung des Polyvinylacetates. — Z. physic. Chem., 1939 vol. 184A, p. 268
  18. «Энциклопедия полимеров» — М.; Советская энциклопедия, 1972. — Т. 1—3.
  19. Линдерман М. «Полимеризация виниловых мономеров» — М.: Химия, 1973.
  20. Авт.свидетельство России RU12265617
  21. Авт.свидетельство России RU22234518
  22. Авт.свидетельство России RU32205191
  23. Бойко Виктор Викторович. Синтез поливинилового спирта в водно-спиртовых средах : Дис. канд. хим. наук : 02.00.06 : Москва, 2004 112 c. РГБ ОД, 61:04-2/321
  24. J.A. Brydson «Poly(vinyl acetate) and its Derivatives», Plastics Materials (Seventh Edition), 1999, Pages 386—397, https://dx.doi.org/10.1016/B978-075064132-6/50055-3
  25. T. Imoto and T. Matsubara. J. Polymer Sci. A2,4573 (1964); 56, S4 (1962).
  26. J. H. Haslam. U.S. Pat. 2,708, 205 (1955)
  27. J. K. P. Ariyaratne and M. L. H. Green. J. Chem. Soc. 1 (1964).

Ссылки

  • Listed as a plastic by the Society of the Plastics Industry
  • Who food additives series: POLYVINYL ALCOHOL Архивная копия от 19 марта 2009 на Wayback Machine

Википедия, чтение, книга, библиотека, поиск, нажмите, истории, книги, статьи, wikipedia, учить, информация, история, скачать, скачать бесплатно, mp3, видео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, картинка, музыка, песня, фильм, игра, игры, мобильный, телефон, Android, iOS, apple, мобильный телефон, Samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Сеть, компьютер, Информация о Поливиниловый спирт, Что такое Поливиниловый спирт? Что означает Поливиниловый спирт?

U etogo termina sushestvuyut i drugie znacheniya sm PVS Polivinilovyj spirt PVS mezhdunarodnoe PVOH PVA ili PVAL iskusstvennyj vodorastvorimyj termoplastichnyj polimer Sintez PVS osushestvlyaetsya reakciej shelochnogo kislotnogo gidroliza ili alkogoliza slozhnyh polivinilovyh efirov Osnovnym syryom dlya polucheniya PVS sluzhit polivinilacetat PVA V otlichie ot bolshinstva polimerov na osnove vinilovyh monomerov PVS ne mozhet byt poluchen neposredstvenno iz sootvetstvuyushego monomera vinilovogo spirta VS Nekotorye reakcii ot kotoryh mozhno bylo by ozhidat polucheniya monomernogo VS naprimer prisoedinenie vody k acetilenu gidroliz monohloretilena reakciya s NaOH privodyat k obrazovaniyu ne vinilovogo spirta a acetaldegida Acetaldegid i VS predstavlyayut soboj keto i enolnuyu tautomernye formy odnogo i togo zhe soedineniya iz kotoryh keto forma acetaldegid yavlyaetsya namnogo bolee ustojchivoj poetomu sintez PVS iz monomera nevozmozhen Polivinilovyj spirtObshieSokrasheniya PVS PVOH PVATradicionnye nazvaniya PVS VOH Poly Ethenol Ethenol homopolymer PVA Polyviol Vinol Alvyl Alkotex Covol Gelvatol Lemol MowiolHim formula C2H4O xFizicheskie svojstvaSostoyanie tvyordoePlotnost 1 19 1 31 g sm Termicheskie svojstvaTemperatura plavleniya 220 230 C razlozheniya 230 C steklovaniya 85 CKlassifikaciyaReg nomer CAS 9002 89 5Reg nomer EINECS 618 340 9Kodeks Alimentarius E1203RTECS TR8100000ChEBI 76101BezopasnostLD50 14 700 mg kg myshi NFPA 704 010Privedeny dannye dlya standartnyh uslovij 25 C 100 kPa esli ne ukazano inoe Mediafajly na VikiskladeKeto enolnaya tautomeriya vinilovogo spirtaIstoriyaPolivinilovyj spirt vpervye byl poluchen v 1924 godu himikami Germanom i Gonelem reakciej omyleniya pri omylenii rastvora stehiometricheskim kolichestvom gidroksida kaliya KOH Issledovaniya v oblasti polucheniya PVS v nachale proshlogo veka provodili uchenye Gonel Germann i Herbert Berg Klassicheskij sposob omyleniya provodilsya v srede v absolyutizirovannogo osushennogo etilovogo spirta pri sootnoshenii 0 8 mol omylyayushego agenta na 1 0 mol PVA pri etom proishodilo prakticheski polnoe omylenie PVA Bylo najdeno chto polivinilovyj spirt mozhet byt poluchen reakciej pereeterifikacii polivinilacetata PVA v prisutstvii kataliticheskih kolichestv shelochi Dannaya reakciya yavlyaetsya klassicheskim primerom Za 80 let issledovanij nakoplen dostatochno bolshoj eksperimentalnyj material po probleme polucheniya PVS Detalnyj obzor literatury posvyashyonnoj PVS predstavlen v monografiyah S N Ushakova 1960 g 1 A Fincha 1973 1992 gg 2 4 M E Rozenberga 1983 g 3 i T Sakurady 1985 g 17 Sintez i poluchenieV nastoyashee vremya promyshlennyj sintez PVS osushestvlyayut putyom polimeranalogichnyh prevrashenij v chastnosti s ispolzovaniem v kachestve ishodnyh polimerov prostyh i slozhnyh polivinilovyh efirov takih kak PVA K osnovnym sposobam polucheniya PVS mozhno otnesti razlichnye varianty omyleniya PVA v srede spirtov ili v vode v prisutstvii osnovanij i kislot V zavisimosti ot ispolzuemoj sredy i tipa katalizatora processy omyleniya PVA mozhno predstavit sleduyushej obshej shemoj Obshie sposoby polucheniya polivinilovogo spirta Privedyonnye shemy reakcij mozhno razbit na tri gruppy alkogoliz 1 shelochnoj ili kislotnyj gidroliz 2 3 i aminoliz 4 5 Sintez PVS cherez reakciyu polialdolnoj kondensacii iz acetaldegida do nastoyashego vremeni okanchivalsya polucheniem nizkomolekulyarnogo polimera Iz vsego massiva literaturnyh dannyh posvyashyonnyh razrabotke metodov sinteza PVS mozhno vydelit pyat osnovnyh napravlenij Alkogoliz slozhnyh polivinilovyh efirov v srede osushennyh nizshih alifaticheskih spirtov C1 C3 v chastnosti metanola v prisutstvii gidroksidov shelochnyh metallov Process shelochnogo alkogoliza soprovozhdaetsya geleobrazovaniem Alkogoliz v prisutstvii kislot Kolichestvo zayavlennyh rabot dlya etogo sposoba namnogo menshe chem dlya shelochnogo omyleniya Process kislotnogo alkogoliza tak zhe kak i v sluchae omyleniya PVA po mehanizmu reakcii shelochnogo alkogoliza soprovozhdaetsya geleobrazovaniem Shelochnoj alkogoliz i gidroliz v smesi nizshih alifaticheskih spirtov s drugimi rastvoritelyami dioksan voda aceton benzin ili slozhnye efiry Pri ispolzovanii smesej komponentom kotoryh yavlyaetsya voda prakticheski vo vseh sluchayah eyo koncentraciya ne prevyshaet 10 i omylenie soprovozhdaetsya obrazovaniem gelya Polucheniya PVS po mehanizmu reakcii gidroliza v prisutstvii kislotnyh ili shelochnyh agentov gde v kachestve reakcionnoj sredy vystupaet voda Razrabotka specialnogo apparaturnogo oformleniya pozvolyayushego reshit tehnologicheskie problemy svyazannye s geleobrazovaniem v processe omyleniya PVA Osnovnym i glavnym nedostatkom ispolzuemyh tehnologij yavlyaetsya obrazovanie zhestkogo gelya v polnom obyome reakcionnogo apparata pri dostizhenii konversii poryadka 50 i nepolnaya stepen gidroliza PVA Tehnologicheskoe reshenie dannoj problemy zaklyuchaetsya v razbavlenii reakcionnoj sistemy ili ispolzovaniyu potochnoj shemy polucheniya PVS uvelicheniyu vremeni sinteza nagrev Odnako eto privodit povyshennomu potrebleniyu rastvoritelya i sootvetstvenno neobhodimosti ego regeneracii posle sinteza a nagrev v prisutstvii omylyayushego agenta k destrukcii polimera Drugim sposobom yavlyaetsya ispolzovanie meshalok specialnoj konstrukcii snabzhyonnyh lezviyami dlya izmelcheniya gelya odnako eto ispolzovanie specialnyh reaktorov ili meshalok udorozhaet konechnuyu sebestoimost PVS Krome togo vysheukazannye metody ispolzuyutsya dlya polucheniya shirokogo spektra sopolimerov polivinilacetat polivinilovyj spirt Shelochnoj alkogoliz slozhnyh vinilovyh efirov Naibolee rasprostranyonnym yavlyaetsya alkogoliz slozhnyh vinilovyh efirov v srede osushennyh nizshih alifaticheskih spirtov C1 C3 v chastnosti metanola v prisutstvii gidroksidov shelochnyh metallov V kachestve shelochnyh agentov naibolshee rasprostranenie poluchili gidroksid metilat etilat i propilat natriya i kaliya Schitaetsya chto obyazatelnym usloviem provedeniya alkogoliza yavlyaetsya tshatelnaya osushka spirta 1 2 3 Mehanizm shelochnogo alkogoliza polivinilacetata Processy alkogoliza mozhno razdelit po priznaku gomogennosti dobavlenie shelochi k gomogennomu rastvoru PVA ili geterogennosti dobavlenie shelochi k dispersii PVA ishodnoj sistemy Process shelochnogo alkogoliza soprovozhdaetsya geleobrazovaniem Izvesten sposob omyleniya vodnyh dispersij PVA vodnymi rastvorami shelochej kotorye mozhno provesti v odnu stadiyu Shelochnoj gidroliz dispersii PVA s molekulyarnoj massoj 1 106 2 106 v etom sluchae provodyat pri temperature 0 20 C v techenie 2 5 chasov Shelochnoj alkogoliz v nespirtovyh sredah V svyazi s tem chto geleobrazovanie zatrudnyaet provedenie processa omyleniya PVA predprinimalis popytki reshit etu problemu putyom izmeneniya uslovij processa Tak v celyah umensheniya plotnosti geleobraznoj massy v reakcionnuyu sredu vvodyat organicheskoe soedinenie kotoroe imeet menshee v sravnenii s metanolom termodinamicheskoe srodstvo k PVS 1 V kachestve osaditelej sopolimerov VS i VA predlozheny efiry mnogoatomnyh spirtov i zhirnyh kislot 5 metilacetat MeAc 6 alifaticheskie uglevodorody 7 Vvedenie v reakcionnuyu sredu do 40 metilacetata dayot vozmozhnost snizit stepen omyleniya PVA v moment fazovogo perehoda s 60 do 35 3 str 85 Snizhenie vyazkosti reakcionnoj massy v moment geleobrazovaniya mozhet byt dostignuto takzhe vvedeniem PAV 8 naprimer OP 7 OP 10 ili proksanolov V literature imeyutsya svedeniya o tom chto v kachestve reakcionnoj sredy mogut byt ispolzovany ne tolko spirty no takzhe smesi s dioksanom i tetragidrofuranom TGF kotorye yavlyayutsya horoshimi rastvoritelyami dlya slozhnyh polivinilovyh efirov V rabote 9 opisan process omyleniya kotoryj pozvolyaet poluchat vysokomolekulyarnyj PVS s nizkim soderzhaniem ostatochnyh acetatnyh grupp pri ispolzovanii v kachestve sredy TGF Dannoe izobretenie bylo primeneno dlya omyleniya s celyu polucheniya sindiotakticheskogo PVS Pri etom v primerah ne privoditsya ukazanij o vozmozhnom omylenii PVA Imeyutsya ukazaniya 1 str 215 na ispolzovanie v kachestve reakcionnoj sredy dioksana Omylenie po mehanizmu aminoliza Sushestvuyut raboty rossijskih issledovatelej v chastnosti S N Ushakova s sotrudnikami kotorye posvyasheny razrabotke novyh sposobov polucheniya PVS Predlozhen sposob omyleniya PVA v srede monoetanolamina etanola ili smesi etanol monoetanolamin 10 pod dejstviem monoetanolamina primenyaemogo v kachestve omylyayushego agenta Poluchennyj dannym sposobom PVS soderzhit menee 1 ostatochnyh acetatnyh grupp i poluchaetsya v vide tonkodispersnogo poroshka Analogichno v zayavke 11 predlagaetsya provodit geterogennoe omylenie bisernogo PVA v metanole pod dejstviem smesi mono di trietanolaminov ili ammiaka s obrazovaniem dispersii PVS Kislotnyj alkogoliz slozhnyh vinilovyh efirov PVA i drugie slozhnye polivinilovye efiry mogut byt omyleny po mehanizmu alkogoliza v prisutstvii kislot 12 Mehanizm kislotnogo alkogoliza polivinilacetata Naibolshee primenenie poluchili kisloty sernaya solyanaya i hlornaya Odnako pri ispolzovanii sernoj kisloty v kachestve katalizatora chast gidroksilnyh grupp PVS eterificiruetsya sernoj kislotoj s obrazovaniem sernokislogo efira kotoryj yavlyaetsya prichinoj termicheskoj nestabilnosti PVS Primenenie solyanoj kisloty obychno privodit k polucheniyu okrashennogo PVS Hlornaya kislota v usloviyah omyleniya ne obrazuet efiry s PVS no eyo primenenie zatrudneno v svyazi s nestabilnostyu i sklonnostyu k razlozheniyu so vzryvom 1 Kislotnoe omylenie PVA osushestvlyaetsya v spirtovom rastvore metilovogo ili etilovogo spirta Primenyaetsya kak 96 j etilovyj spirt tak i bezvodnyj etilovyj ili metilovyj spirt pri etom metanolu otdayut predpochtenie Kislotnoe omylenie PVA mozhet byt vypolneno i v vodnoj srede bez dobavki organicheskogo rastvoritelya 13 14 Razrabotka specialnogo apparaturnogo oformleniya processov omyleniya Kak otmechalos vyshe geleobrazovanie v processe sinteza PVS sozdayot seryoznye tehnologicheskie problemy svyazannye s peremeshivaniem i vydeleniem polimera Dlya resheniya etoj problemy predlozheno provodit process omyleniya v reaktorah snabzhyonnyh meshalkami osoboj konstrukcii 15 16 ili v ekstruderah 17 pri 20 250 C Omylenie v takih reaktorah provoditsya po odnoj sheme alkogoliz bisernogo PVA v spirtovom rastvore omylyayushego agenta Zayavlennye patenty otlichayutsya modifikaciej apparatury i tem chto pri omylenii variruetsya chislo oborotov meshalki shneka geometriya reaktora i meshalki shneka Vo vseh sluchayah avtory konstatiruyut chto PVS poluchennyj po takoj tehnologii predstavlyaet soboj belyj poroshok s nizkim soderzhaniem ostatochnyh acetatnyh grupp Odnako geleobrazovanie pri omylenii ne mozhet isklyuchit ni odno peremeshivayushee ustrojstvo Bolshinstvo sposobov polucheniya PVS yavlyayutsya periodicheskimi odnako sushestvuet dostatochnoe chislo patentov posvyashyonnyh nepreryvnoj tehnologii omyleniya PVA Odna iz podobnyh tehnologij byla razrabotana v NPO Plastpolimer g S Peterburg 3 str 83 Tehnologiya polucheniya PVS v sisteme metanol benzin Dlya resheniya tehnologicheskih trudnostej svyazannyh s geleobrazovaniem na promezhutochnyh stadiyah omyleniya PVA predlozhen podhod svyazannyj s vvedeniem v reakcionnuyu sistemu v kachestve osaditelya benzina 3 str 84 Pri dobavlenii benzina k metanolnomu rastvoru PVA soderzhashemu obychno do 1 mass vody obrazuetsya geterogennaya sistema V zavisimosti ot kolichestva benzina dobavlyaemogo v omylyayushuyu vannu reakciya shelochnogo alkogoliza PVA mozhet nachinatsya v gomogennoj ili geterogennoj sisteme Pri vvedenii bolee 30 benzina ot massy vsej zhidkoj fazy v metanolnyj rastvor PVA obrazuetsya neustojchivaya emulsiya Pri uvelichenii soderzhaniya benzina v omylyayushej vanne sokrashaetsya dlitelnost reakcii do nachala geleobrazovaniya i snizhaetsya stepen omyleniya vydelyayushegosya polimera Uvelichenie soderzhaniya benzina do 45 mass privodit k obrazovaniyu krupnozernistogo poroshka Pri vvedenii benzina v omylyayushuyu vannu skorost reakcii shelochnogo alkogoliza PVA uvelichivaetsya osobenno posle razdeleniya rastvora na dve nesmeshivayushiesya fazy Po mneniyu avtorov 3 uskorenie reakcii mozhet byt vyzvano umensheniem stepeni solvatacii acetatnyh grupp PVA metanolom v prisutstvii benzina Predlagaemyj avtorami sposob omyleniya PVA dayot preimushestvo v tehnologii polucheniya polimera osobenno na stadii sushki soderzhashego bolee 25 mol acetatnyh grupp a takzhe nizkomolekulyarnyh sopolimerov BC i BA Ono zaklyuchaetsya v tom chto na stadii sushki proishodit obogashenie zhidkoj fazy benzinom i chasticy sopolimera okazyvayutsya v srede osaditelya chto predotvrashaet slipanie chastic i privodit k obrazovaniyu sypuchih poroshkov Alternativnye sposoby polucheniya PVSPerspektivnym i mnogoobeshayushim sposobom polucheniya PVS mozhet yavlyatsya razrabotka polucheniya PVS iz VS Odnako nastoyashij uroven razvitiya nauki i tehniki ne pozvolyaet sdvinut ravnovesie v storonu obrazovaniya VS v pare VS Acetaldegid Poetomu slovo alternativnyj upotreblyaetsya v kontekste razrabotki sposoba kotoryj umenshaet ili isklyuchaet nedostatki predydushih metodov sinteza S 1924 goda do 2002 goda bylo pridumano i voplosheno mnogo razlichnyh sposobov polucheniya PVS odnako glavnym nerazreshimym i osnovnym nedostatkom processa yavlyalos geleobrazovanie na stadii omyleniya Imenno etot nedostatok privodit k neobhodimosti razrabotki novogo apparaturnogo oformleniya ili primeneniya razlichnyh tehnologicheskih novshestv Reshenie problemy geleobrazovaniya obsuzhdalos vyshe Bezgelevyj sposob polucheniya polivinilovogo spirta v vodno spirtovoj srede V Institute Sinteticheskih Polimernyh Materialov im Enikolopova ISPM RAN Moskva po dannym raboty Bojko V V 23 byl predlozhen i zapatentovan nauchnoj gruppoj Kuznecov A A Bojko V V Semenova G K a takzhe sovmestno s FGUP GNC RF Nauchno issledovatelskij fiziko himicheskij institut im L Ya Karpova Pisarenko E I Carkova M S Grickova I A Levitin I Ya Sigan A L 20 22 novyj vysokoeffektivnyj sposob omyleniya PVA Osobennostyami dannogo sposoba yavlyayutsya Vysokaya proizvoditelnost Nizkie energozatraty Maloe vremya sinteza Otsutstvie geleobrazovaniya Vozmozhnost provedeniya processa v vysokokoncentrirovannyh sistemah Polucheny vpervye amorfizovannye obrazcy PVS so stepenyu kristallichnosti ne bolee 5 Sposob prigoden dlya omylenii vysokomolekulyarnogo PVA bez rezkogo snizheniya molekulyarnoj massy polimera V osnove provedyonnoj raboty lezhit postroenie i analiz diagramm fazovogo sostoyaniya dlya ishodnogo promezhutochnogo i konechnogo produkta v sisteme Spirt Voda Na osnovanii fazovyh diagramm analogichnyh diagrammam dlya omyleniya v sisteme Benzin Metanol byli podobrany usloviya dlya provedeniya sinteza ne tolko v bezgelevom rezhime poluchenie tovarnogo polimera v vide poroshka no takzhe v polnostyu gomogennom rezhime poluchenie gotovogo pryadilnogo rastvora Glavnym otlichiem dannogo processa yavlyaetsya provedenie sinteza v oblasti spinodalnogo raspada klassicheskie metodiki osnovany na provedenii sinteza v oblasti Pri takom rezhime skorost rosta obrazovavshihsya chastic novoj polimernoj fazy prevyshaet skorost obrazovaniya novyh chastic chto privodit v svoyu ochered k obrazovaniyu v reakcionnom obyome ne prostranstvennoj setki s uzlami v chasticah centry kristallizacii a edinichnyh chastic Rastvoritel ispolzuemyj v sinteze sluzhit tak zhe i plastifikatorom dlya obrazuyushegosya PVS Stepen kristallichnosti takogo PVS mozhet iskusstvenno varirovatsya ot 5 do 75 23 Perspektivnye metody sinteza PVS K nastoyashemu mneniyu informaciya dostatochno razroznenna i skladyvaetsya vpechatlenie chto osnovnye usiliya napravleny na sovershenstvovanie sushestvuyushih metodov a ne na razrabotku novyh tak kak osnovnye istochniki datiruyutsya 50 60 godami XX veka Sushestvuet dopolnitelno neskolko shem sinteza PVS o kotoryh vse zhe stoit upomyanut V kachestve alternativy mozhno rassmotret tri vozmozhnyh mehanizma Posledovatelnaya aldolnaya kondensaciya Pervyj metod aktivno issledovalsya v gruppe Ioto T Universitet Osaka 25 V issledovatelskoj gruppe byl poluchen PVS podobnyj polimer s nizkoj molekulyarnoj massoj V kachestve katalizatora pri vysokih davleniyah byla ispolzovana amalgama natriya Trudnost dannogo sinteza po vidimomu zaklyuchaetsya v prisutstvii pobochnyh reakcij harakternyh dlya aldolnogo sinteza degidrirovanie ciklizaciya i acetilirovanie Sintez s pomoshyu oksimetallicheskih soedinenij soderzhashih vinilnuyu svyaz V sluchae oksimetallicheskih soedinenij soderzhashih vinilnuyu svyaz imeetsya opredelyonnyj uspeh Izvestno chto nekotorye viniloksimetallicheskie soedineniya mogut byt polucheny neposredstvenno iz acetaldegida 26 Poetomu kak tolko budet provedena ih k polimerizacii novyj metod budet dostupen Polimerizaciya v enolizirovannoj forme Dannyj sposob yavlyaetsya naibolee privlekatelnym po skrytym v nyom vozmozhnostyam kak s ekonomicheskoj tak i tehnologicheskoj storon Naprimer vinilnaya polimerizacii enolnoj formy acetaldegida osobenno kompleksa enolnoj formy s soedineniyami metallov Tak kak eto bylo pokazano s kompleksom zheleza 27 Struktura i svojstvaHimicheskaya struktura V svyazi s tem chto ishodnyj polimer polivinilacetat dlya polucheniya polivinilovogo spirta poluchayut reakciej polimerizacii po tipu golova k hvostu to i poluchennyj PVS imeet podobnoe stroenie Obshee chislo monomernyh zvenev prisoedinyonnyh po tipu golova k golove nahoditsya na urovne 1 2 i polnostyu zavisit ot ih soderzhaniya v ishodom polivinilacetate Zvenya prisoedinyonnye po tipu golova k golove okazyvayut bolshoe znachenie na fizicheskie svojstva polimera a takzhe na ego rastvorimost v vode Kak pravilo PVS yavlyaetsya slaborazvetvlennym polimerom Razvetvlennost obuslovlena na stadii polucheniya polivinilacetata Centry razvetvlennosti yavlyayutsya naibolee slabymi mestami polimernoj cepi i imenno po nim proishodit razryv cepi pri reakcii omyleniya i kak sledstvie umenshenie molekulyarnoj massy polimera 24 Dannoe utverzhdenie dlya mehanizma omyleniya PVA yavlyaetsya obsheprinyatym 24 no do nastoyashego vremeni otsutstvuyut publikacii i eksperimentalnye dannye podtverzhdayushie eto Stepen polimerizacii PVS sostavlyaet 500 2500 i ne sovpadaet so stepenyu polimerizacii ishodnogo PVA pri lyubyh sposobah omyleniya Stepen gidroliza PVS zavisit ot budushego ego primeneniya i lezhit v oblasti 70 100 mol V zavisimosti ot uslovij i tipa chastichnogo omyleniya ostatochnye acetatnye gruppy mogut byt raspolozheny po cepi polimera statisticheski ili v vide blokov Raspredelenie ostatochnyh acetatnyh grupp vliyaet na takie vazhnye harakteristiki polimera kak temperatura plavleniya poverhnostnoe natyazhenie vodnyh rastvorov ili i temperatura steklovaniya Polivinilovyj spirt poluchennyj iz polivinilacetata yavlyaetsya takticheskim polimerom Kristallichnost PVS obuslovlena nalichiem bolshogo chisla gidroksilnyh grupp v polimere Na kristallichnost polimera takzhe okazyvayut vliyanie predystoriya polucheniya polimera razvetvlennost stepen gidroliza i tip raspredeleniya ostatochnyh acetatnyh grupp Chem vyshe stepen gidroliza tem vyshe kristallichnost obrazca PVS Pri termicheskoj obrabotke polnostyu omylennogo produkta ego kristallichnost povyshaetsya i privodit k snizheniyu ego rastvorimosti v vode Chem vyshe chislo ostatochnyh acetatnyh grupp v PVS tem menshe obrazovanie kristallicheskih zon Isklyucheniem dlya rastvorimosti yavlyaetsya amorfizovannyj PVS Vvidu maloj ishodnoj kristallichnosti polimer nezavisimo ot molekulyarnoj massy prevoshodno rastvoryaetsya v vode 23 Fizicheskie svojstva Polivinilovyj spirt yavlyaetsya prevoshodnym emulgiruyushim adgezionnym i plenkoobrazuyushim polimerom On obladaet vysokoj prochnostyu na razryv i gibkostyu Eti svojstva zavisyat ot vlazhnosti vozduha tak kak polimer adsorbiruet vlagu Voda dejstvuet na polimer kak plastifikator Pri bolshoj vlazhnosti u PVS umenshaetsya prochnost na razryv no uvelichivaetsya elastichnost Temperatura plavleniya nahoditsya v oblasti 230 C v srede azota a temperatura steklovaniya 85 C dlya polnostyu gidrolizovannoj formy Na vozduhe pri 220 C PVS neobratimo razlagaetsya s vydeleniem SO CO2 uksusnoj kisloty i izmeneniem cveta polimera s belogo na temno korichnevyj Temperatura steklovaniya i temperatura plavleniya zavisyat ot molekulyarnoj massy polimera i ego taktichnosti Tak dlya sindiotakticheskogo PVS temperatura plavleniya lezhit v oblasti 280 C a temperatura steklovaniya dlya sopolimera PVS PVA s soderzhaniem zvenev PVA 50 mol nahoditsya nizhe 20 C Amorfizovannyj PVS ne imeet harakternoj endotermicheskoj oblasti otvechayushej za plavlenie kristallicheskoj fazy odnako ego termicheskoe razlozhenie identichno PVS poluchennomu klassicheskim sposobom 23 Himicheskie svojstva Polivinilovyj spirt stabilen v otnoshenii masel zhirov i organicheskih rastvoritelej PrimenenieZagustitel i adgezionnyj material v shampunyah kleyah lateksah Barernyj sloj dlya SO2 v butylkah iz PETF polietilentereftalat Sostavnaya chast produktov gigieny dlya zhenshin i po uhodu za detmi Produkt dlya sozdaniya zashitnogo sloya shlihty v proizvodstve iskusstvennyh volokon Vremennaya stabilizaciya elastichnyh tkanej pered poshivom V pishevoj promyshlennosti v kachestve emulgatora Vodorastvorimye plyonki v processe izgotovleniya upakovochnyh materialov Immobilizaciya kletok i enzimov v mikrobiologii Proizvodstvo polivinilacetalej napr V rastvorah dlya glaznyh kapel i kontaktnyh linz v kachestve lubrikanta Pri nehirurgicheskom lechenii onkologicheskih zabolevanij v kachestve emboliziruyushego agenta V kachestve poverhnostno aktivnogo veshestva dlya polucheniya kapsulirovannyh nanochastic Komponent preparata jodinol Torgovye marki polivinilovogo spirta Kartonol Alcotex Elvanol Gelvatol Gohsenol Lemol Mowiol Rhodoviol i Polyviol IstochnikiUshakov S N Polivinilovyj spirt i ego proizvodnye M L Izd vo AN SSSR 1960 T 1 2 Polyvinyl alcohol Properties and Application J Wiley London NY Sydney Toronto 1973 Rozenberg M E Polimery na osnove polivinilacetata L Himiya leningradskoe otdelenie 1983 Finch C A Polyvinyl Alcohol Developments Wiley John and Sons Incorporated 1992 Avt svid SSSR 267901 Avt svid SSSR 211091 Avt svid SSSR 711045 Pat SShA 6162864 2000 Polyvinyl alcohol Avt svid SSSR 141302 Avt svid SSSR 143552 Pat SShA 2513488 1950 Methanolysis of polyvinyl esters Pat Francii 951160 1949 Pat SShA 2668810 1951 Process for the saponification of polyvinyl esters Pat Germanii 3000750 1986 Pat Germanii 19602901 1997 Pat SShA 3072624 1959 Saponification process for preparation of polyvinyl alcohol Lee S Sakurada I Die Reaktionskinetik der Fadenmolekule in Losung I Alkalische Verseifung des Polyvinylacetates Z physic Chem 1939 vol 184A p 268 Enciklopediya polimerov M Sovetskaya enciklopediya 1972 T 1 3 Linderman M Polimerizaciya vinilovyh monomerov M Himiya 1973 Avt svidetelstvo Rossii RU12265617 Avt svidetelstvo Rossii RU22234518 Avt svidetelstvo Rossii RU32205191 Bojko Viktor Viktorovich Sintez polivinilovogo spirta v vodno spirtovyh sredah Dis kand him nauk 02 00 06 Moskva 2004 112 c RGB OD 61 04 2 321 J A Brydson Poly vinyl acetate and its Derivatives Plastics Materials Seventh Edition 1999 Pages 386 397 https dx doi org 10 1016 B978 075064132 6 50055 3 T Imoto and T Matsubara J Polymer Sci A2 4573 1964 56 S4 1962 J H Haslam U S Pat 2 708 205 1955 J K P Ariyaratne and M L H Green J Chem Soc 1 1964 SsylkiListed as a plastic by the Society of the Plastics Industry Who food additives series POLYVINYL ALCOHOL Arhivnaya kopiya ot 19 marta 2009 na Wayback MachineDlya uluchsheniya etoj stati zhelatelno Prostavit snoski vnesti bolee tochnye ukazaniya na istochniki Oformit statyu po pravilam Pozhalujsta posle ispravleniya problemy isklyuchite eyo iz spiska parametrov Posle ustraneniya vseh nedostatkov etot shablon mozhet byt udalyon lyubym uchastnikom

17 Июл, 2025 / 16:21
NiNa.Az

NiNa.Az

NiNa.Az - Абсолютно бесплатная система, которая делится для вас информацией и контентом 24 часа в сутки.
Взгляните
Закрыто
© 2019 NiNa.Az - Все права защищены.
Авторские права: Dadash Mammadov