Карбоновые кислоты

Карбо́новые кисло́ты — класс органических соединений, молекулы которых содержат одну (монокарбоновые) или несколько (поликарбоновые) функциональных карбоксильных групп COOH. Кислотные свойства объясняются тем, что данная группа может сравнительно легко отщеплять протоны. За редкими исключениями карбоновые кислоты являются слабыми. Например, у уксусной кислоты CH₃COOH константа диссоциации равна 1,75⋅10⁻⁵. Ди- и трикарбоновые кислоты более сильные, чем монокарбоновые кислоты.

Общая структура монокарбоновых кислот, где R — углеводородный радикал

Номенклатура

По международной номенклатуре ИЮПАК, карбоновые кислоты называют, выбирая за основу наиболее длинную углеродную цепочку, содержащую группу -СООН, и добавляя к названию соответствующего углеводорода окончание «овая» и слово «кислота». При этом атому углерода, входящему в состав карбоксильной группы, присваивается первый номер. Например СН₃-СН₂-СООН — пропановая кислота, СН₃-С(СН₃)₂-СООН — 2,2-диметилпропановая кислота.

По рациональной номенклатуре к названию углеводорода добавляют окончание «карбоновая» и слово «кислота», не включая при этом в нумерацию цепи атом углерода карбоксильной группы. Например, С₅Н₉СООН — циклопентанкарбоновая кислота, СН₃-С(СН₃)₂-СООН — трет-бутилкарбоновая кислота.

Многие из карбоновых кислот имеют тривиальные названия (некоторые из них приведены в таблице).

Названия одноосновных предельных карбоновых кислот

Тривиальное название	Название по ИЮПАК	Формула	Название солей
Муравьиная кислота	Метановая кислота	HCOOH	формиаты
Уксусная кислота	Этановая кислота	CH₃COOH	ацетаты
Пропионовая кислота	Пропановая кислота	C₂H₅COOH	пропионаты
Масляная кислота	Бутановая кислота	C₃H₇COOH	бутираты
Валериановая кислота	Пентановая кислота	C₄H₉COOH
Капроновая кислота	Гексановая кислота	C₅H₁₁COOH
Энантовая кислота	Гептановая кислота	C₆H₁₃COOH
Каприловая кислота	Октановая кислота	C₇H₁₅COOH
Пеларгоновая кислота	Нонановая кислота	C₈H₁₇COOH
Каприновая кислота	Декановая кислота	C₉H₁₉COOH
Ундециловая кислота	Ундекановая кислота	C₁₀H₂₁COOH
Лауриновая кислота	Додекановая кислота	C₁₁H₂₃COOH	лаураты
-	Тридекановая кислота	C₁₂H₂₅COOH
Миристиновая кислота	Тетрадекановая кислота	C₁₃H₂₇COOH
-	Пентадекановая кислота	C₁₄H₂₉COOH
Пальмитиновая кислота	Гексадекановая кислота	C₁₅H₃₁COOH	пальмитаты
Маргариновая кислота	Гептадекановая кислота	C₁₆H₃₃COOH
Стеариновая кислота	Октадекановая кислота	C₁₇H₃₅COOH	стеараты
-	Нонадекановая кислота	C₁₈H₃₇COOH
Арахиновая кислота	Эйкозановая кислота	C₁₉H₃₉COOH
-	Генэйкозановая кислота	C₂₀H₄₁COOH
Бегеновая кислота	Докозановая кислота	C₂₁H₄₃COOH
-	Трикозановая кислота	C₂₂H₄₅COOH
Лигноцериновая кислота	Тетракозановая кислота	C₂₃H₄₇COOH
-	Пентакозановая кислота	C₂₄H₄₉COOH
Церотиновая кислота	Гексакозановая кислота	C₂₅H₅₁COOH
-	Гептакозановая кислота	C₂₆H₅₃COOH
Монтановая кислота	Октакозановая кислота	C₂₇H₅₅COOH
-	Нонакозановая кислота	C₂₈H₅₇COOH
Мелиссовая кислота	Триаконтановая кислота	C₂₉H₅₉COOH
-	Гентриаконтановая кислота	C₃₀H₆₁COOH
Лацериновая кислота	Дотриаконтановая кислота	C₃₁H₆₃COOH
Псилластеариновая кислота	Тритриаконтановая кислота	C₃₂H₆₅COOH
Геддовая кислота	Тетратриаконтановая кислота	C₃₃H₆₇COOH	-
Церопластовая кислота	Пентатриаконтановая кислота	C₃₄H₆₉COOH	-
Гексатриаконтиловая кислота	Гексатриаконтановая кислота	C₃₅H₇₁COOH	-

Названия одноосновных непредельных карбоновых кислот

Тривиальное название	Название по ИЮПАК	Формула	Название солей
Акриловая кислота	Пропеновая кислота	C₂H₃COOH	Акрилаты
	цис-2-бутеновая кислота	C₃H₅COOH	-
Кротоновая кислота	транс-2-бутеновая кислота	C₃H₅COOH	-
Винилуксусная (алиловая) кислота	3-бутеновая кислота	C₃H₅COOH	-
	4-пентеновая кислота	C₄H₇COOH	-
	транс-2-гексеновая кислота	C₅H₉COOH	-
	4-гексеновая кислота	C₅H₉COOH	-
	9-деценовая кислота	C₁₀H₁₉COOH	-
	цис-9-додеценовая кислота	C₁₁H₂₁COOH	-
	цис-9-тетрадеценовая кислота	C₁₃H₂₅COOH	-
Пальмитолеиновая кислота	цис-9-гексадеценовая кислота	C₁₅H₂₉COOH	-
	цис-6-гексадеценовая кислота	C₁₅H₂₉COOH	-
	транс-11-октадеценовая кислота	C₁₇H₃₃COOH	-
	цис-6-октадеценовая кислота	C₁₇H₃₃COOH	-
	транс-6-октадеценовая кислота	C₁₇H₃₃COOH	-
Олеиновая кислота	цис-9-октадеценовая кислота	C₁₇H₃₃COOH
Элаидиновая кислота	транс-9-октадеценовая кислота	C₁₇H₃₃COOH	-
	цис-11-октадеценовая кислота	C₁₇H₃₃COOH	-
	транс-11-октадеценовая кислота	C₁₇H₃₃COOH	-
	цис-9-эйкозеновая кислота	C₁₉H₃₇COOH	-
	цис-11-эйкозеновая кислота	C₁₉H₃₇COOH	-
	цис-13-эйкозеновая кислота	C₁₉H₃₇COOH	-
	транс-13-докозеновая кислота	C₂₁H₄₁COOH	-
Эруковая кислота	цис-13-докозеновая кислота	C₂₁H₄₁COOH	-
	цис-11-докозеновая кислота	C₂₁H₄₁COOH	-
	цис-15-тетракозеновая кислота	C₂₃H₄₅COOH	-
	17-гексакозеновая	C₂₅H₄₉COOH	-
	21-триаконтеновая	C₂₉H₅₇COOH	-
Сорбиновая кислота	транс, транс-2,4-гексадиеновая кислота	C₅H₇COOH	-
Туатаровая кислота	транс, цис-4,6-октадиеновая кислота	C₇H₁₁COOH	-
	цис, цис-2,4-декадиеновая кислота	C₉H₁₅COOH	-
Линолевая кислота	цис, цис-9,12-октадекадиеновая кислота	C₁₇H₃₁COOH
	цис, транс-9,11-октадекадиеновая кислота	C₁₇H₃₁COOH
	транс, транс-9,12-октадекадиеновая кислота	C₁₇H₃₁COOH
	цис, цис, цис-6,10,14-гексадекатриеновая кислота	C₁₅H₂₅COOH
	цис, транс, цис-9,11,13-октадекатриеновая кислота	C₁₇H₂₉COOH	-
	цис, цис, цис-9,12,15-октадекатриеновая	C₁₇H₂₉COOH	-
	транс, транс, транс-9,12,15-октадекатриеновая	C₁₇H₂₉COOH	-
	цис, цис, цис-6,9,12-октадекатриеновая кислота	C₁₇H₂₉COOH	-
	цис, транс, цис-6,9,12-октадекатриеновая кислота	C₁₇H₂₉COOH	-
	цис, транс, транс-9,12,15-октадекатриеновая	C₁₇H₂₉COOH	-
	транс, транс, транс-9,12,15-октадекатриеновая	C₁₇H₂₉COOH	-
Пиноленовая кислота	цис, цис, цис-5,9,12-октадекатриеновая кислота	C₁₇H₂₉COOH	-
	транс, транс, цис-8,10,12-октадекатриеновая кислота	C₁₇H₂₉COOH	-
	транс, транс, цис-9,11,13-октадекатриеновая кислота	C₁₇H₂₉COOH	-
	цис, транс, транс-9,11,13-октадекатриеновая кислота	C₁₇H₂₉COOH	-
Мидовая кислота	цис, цис, цис-5,8,11-эйкозатриеновая кислота	C₁₉H₃₃COOH	-
	цис, цис, цис-8,11,14-эйкозатриеновая кислота	C₁₉H₃₃COOH	-
	цис, цис, цис, цис-6,9,12,15-октадекатетраеновая кислота	C₁₇H₂₇COOH	-
Арахидоновая кислота	цис, цис, цис, цис-6,9,12,15-эйкозатетраеновая кислота	C₁₉H₃₁COOH	-
	цис, транс, транс, цис-9,11,13,15-октадекатетраеновая кислота	C₁₇H₂₇COOH	-
	цис, цис, цис, цис-7,10,13,16-докозатетраеновая кислота	C₂₁H₃₅COOH	-
Тимнодоновая кислота	цис, цис, цис, цис, цис-5,8,11,14,17-эйкозапентаеновая кислота	C₁₉H₂₉COOH	-
	цис, цис, цис, цис, цис-7,10,13,16,19-докозапентаеновая кислота	C₂₁H₃₃COOH	-
	цис, цис, цис, цис, цис, цис-4,7,10,13,16,19-докозагексаеновая кислота	C₂₁H₃₁COOH	-
	цис, цис, цис, цис, цис, цис-6,9,12,15,18,21-тетракозагексаеновая кислота	C₂₃H₃₅COOH	-

Названия двухосновных предельных карбоновых кислот

Тривиальное название	Название по ИЮПАК	Формула	Название солей
Щавелевая кислота	Этандиовая кислота	HOOCCOOH	оксалаты
Малоновая кислота	Пропандиовая кислота	HOOCCH₂COOH	малонаты
Янтарная кислота	Бутандиовая кислота	HOOC(СH₂)₂COOH	сукцинаты
Глутаровая кислота	Пентандиовая кислота	HOOC(СH₂)₃COOH
Адипиновая кислота	Гександиовая кислота	HOOC(СH₂)₄COOH
Пимелиновая кислота	Гептандиовая кислота	HOOC(СH₂)₅COOH
Пробковая кислота	Октандиовая кислота	HOOC(СH₂)₆COOH
Азелаиновая кислота	Нонандиовая кислота	HOOC(СH₂)₇COOH
Себациновая кислота	Декандиовая кислота	HOOC(СH₂)₈COOH
-		HOOC(СH₂)₉COOH
-		HOOC(СH₂)₁₀COOH
	Тридекандиовая кислота	HOOC(СH₂)₁₁COOH
-		HOOC(СH₂)₁₂COOH
-		HOOC(СH₂)₁₃COOH
	Гексадекандиовая кислота	HOOC(СH₂)₁₄COOH
-		HOOC(СH₂)₁₅COOH
-		HOOC(СH₂)₁₆COOH
-		HOOC(СH₂)₁₇COOH
-		HOOC(СH₂)₁₈COOH
Японовая кислота	Генэйкозандиовая кислота	HOOC(СH₂)₁₉COOH

Классификация

В зависимости от радикала, связанного с карбоксилом, различают следующие группы карбоновых кислот:

ароматические (бензойная кислота);
алифатические (в том числе предельные (капроновая кислота) и непредельные (акриловая кислота));
алициклические (хинная кислота);
гетероциклические (никотиновая кислота).

По числу карбоксильных групп кислоты могут быть:

одноосновными (уксусная кислота);
двухосновными (щавелевая кислота);
многоосновными (лимонная кислота).

При введении в молекулы кислоты других функциональных групп (например, -ОН, =CO, -NH₂ и др.) образуются окси-, кето-, аминокислоты и другие классы соединений.

История открытия

Уксусная кислота знакома людям с древности. Получение при сухой перегонке (нагревании без доступа воздуха) древесины описано в сочинениях Иоанна Глаубера и Роберта Бойля. Однако природа этого вещества не была известна до XIX века. Алхимики считали, что при брожении вина винный спирт превращается в уксус, принимая на себя частицы соли — винного камня (гидротартрат калия). Ещё в XVIII веке брожение объясняли соединением кислых и горючих начал вина. Лишь в 1814 году Якоб Берцелиус определил состав уксусной кислоты, а в 1845 году немецкий химик Адольф Вильгельм Герман Кольбе осуществил её полный синтез из угля.

Муравьиную кислоту впервые получил в 1670 году английский естествоиспытатель Джон Рэй, нагревая муравьёв в перегонной колбе.

Нахождение в природе

Разнообразные карбоновые кислоты очень широко распространены в природе.

Одноосновные предельные карбоновые кислоты

Муравьиная кислота содержится в выделениях муравьёв, крапиве, пчелином яде, сосновой хвое.
Уксусная кислота — продукт уксуснокислого брожения.
Масляная кислота образуется при прогоркании сливочного масла.
Валериановая кислота есть в валериановом корне.
Капроновая, каприловая и каприновая кислоты получили своё название из-за того что содержатся в козьем молоке (лат. capra — коза).
Энантовая кислота получила название от растения омежника (лат. Oenanthe) из семейства зонтичных.
Пеларгоновая кислота содержится в летучем масле пеларгонии розовой и других растений семейства гераниевых.
Лауриновая кислота (также лавровая) имеется в больших количествах в лавровом масле.
Миристиновая кислота преобладает в масле растений семейства мускатниковых, например в ароматных семенах мускатного дерева — мускатном орехе.
Пальмитиновую кислоту легче всего выделить из пальмового масла, выжимаемого из ядер кокосового ореха (копры).
Στέαρ по-гречески означает жир, сало — отсюда название стеариновой кислоты. Вместе с пальмитиновой она относится к наиболее важным жирным кислотам и составляет главную часть большинства растительных и животных жиров. Из смеси этих кислот (стеарина) раньше изготовляли свечи.
Арахиновая кислота встречается в масле земляного ореха — арахиса.
Бегеновая кислота содержится в , которое выжимают из крупных, как орех, семян распространённого в Индонезии растения моринги масличной.
Практически чистую лигноцериновую кислоту (лат. lignum — дерево, древесина и cera — воск) извлекают из смолы бука. Раньше эту кислоту называли также карнаубовой, потому что её довольно много в карнаубском воске, которым покрыты листья .
Кислоты с более длинными молекулами встречаются в основном уже в восках, например церотиновая, монтановая (в горном воске (монтан-воске), от лат. montana — гористые места, горные области), мелиссиновая (в пчелином воске, μέλισσα по-гречески — пчела), лацериновая.
Разветвлённая (3,13,19-триметилтрикозановая) (от др.-греч. φθίσις — чахотка, туберкулёз) содержится, как и (левовращающий изомер 10-метилоктадекановой, или 10-метилстеариновой), в оболочке туберкулёзной палочки.

Двухосновные предельные кислоты

Щавелевая кислота содержится в щавеле, а также в ревене. Эта простейшая двухосновная кислота — продукт распада некоторых аминокислот, например глицина. При нарушении обмена веществ (например, при недостатке витамина B₆) в организме человека выделяется её малорастворимая кальциевая соль.
Янтарная кислота была синтезирована ещё алхимиком Агриколой при прокаливании янтаря.
Малоновая кислота получила своё название от лат. malum — яблоко.
Фумаровая кислота (от лат. fumus — дым) была обнаружена в растении дымянка лекарственная (Fumaria officinalis), которое в античные времена сжигали, чтобы дымом отогнать злых духов.
Глутаровая кислота (получена из глутаминовой кислоты) получила название от лат. gluten — клей, поскольку была найдена в клейковине пшеницы.
(НООС-(СН₂)₁₁-СООН) найдена в масле растений семейства капустных (Brassicaceae), также крестоцветных (Crucíferae).
(НООС-(СН₂)₁₄-СООН) — от растения тапсия с греческого островка Тапсос, которое употреблялось в древности как лекарственное.
Японовая кислота (НООС-(СН₂)₁₉-СООН) — выделена из высушенного сока некоторых акаций и пальм, растущих в Юго-Восточной Азии.

Непредельные карбоновые кислоты

Простейшая из них, акриловая имеет острый запах (на латыни acris — острый, едкий), получается при дегидратации глицерина (при пригорании жиров). Название кротоновой кислоты происходит от растения кротон слабительный (Croton tiglium), из масла которого она была выделена. Ангеликовая кислота была выделена из ангеликового масла полученного из корня растения дягиль лекарственный (Angelica archаngelica или Archаngelica officinalis) — дягеля, он же дудник. А тиглиновая — из того же масла Croton tiglium, что и кротоновая кислота, только названа по второй части этого ботанического термина. Сорбиновая кислота была получена из ягод рябины (на латыни — Sorbus). Эруковая кислота была выделена из масла растения рукола (Eruca) — того же семейства Brassicaceae, что и капуста, а также из рапсового масла. При длительном нагревании с сернистой кислотой эруковая кислота изомеризуется в .

Самая распространённая из высокомолекулярных непредельных кислот — олеиновая. Изомерна ей элаидиновая кислота. Наибольшей биологической активностью обладают кислоты с несколькими двойными связями: линолевая с двумя, линоленовая с тремя и арахидоновая с четырьмя. Полиненасыщенные кислоты организм человека сам синтезировать не может и должен получать их готовыми с пищей. Названия этих кислот произошли от греч. elaion и лат. oleum — масло, а название арахидоновой (как и арахиновой) происходит от арахиса. Ненасыщенная рицинолевая кислота выделена из касторового масла, которое содержится в семенах клещевины (Ricinus communis). Другая непредельная трёхосновная аконитовая кислота выделена из ядовитых растений Aconitum семейства лютиковых, а название непредельной двухосновной итаконовой кислоты было получено просто перестановкой букв в названии аконитовой кислоты.

с ацетиленовой связью была выделена из горького экстракта коры американского тропического дерева вида Tariri antidesma.

Гидроксикислоты

Молочная кислота образуется при молочнокислом брожении сахаров (при прокисании молока и брожении вина и пива).

Яблочная, винная, лимонная, хинная — образуются в вакуолях клеток плодов при частичном окислении глюкозы.

Получение

Лабораторные методы получения предельных кислот

Окислительные методы

Окисление спиртов (реактивом Джонса — раствором оксида хрома(VI) в разбавленной серной кислоте и ацетоне или перманганатом калия в кислой или нейтральной среде):

${\mathsf {RCH_{2}OH+[O]\longrightarrow \ RCOOH}}$

Окисление альдегидов (используются те же реагенты, что и в случае спиртов, а также оксид серебра(I)):

${\mathsf {RCHO+[O]\longrightarrow \ RCOOH}}$

Окисление алкинов соединениями Tl (III):

${\mathsf {RCCH{\xrightarrow[{Tl(NO_{3})_{3}}]{}}RCOOH}}$

Окислительная деструкция алкенов — окисление алкенов смесью перманганата калия и периодата натрия в водном ацетоне в нейтральной среде (реакция идёт в две стадии — на первой перманганат окисляет алкен до диола, на второй периодат окисляет диол до кислоты, избыток периодата окисляет Mn⁴⁺ до Mn⁷⁺, так что перманганата требуется лишь каталитическое количество):

${\mathsf {R^{1}CH{=}CHR^{2}{\xrightarrow[{KMnO_{4},NaIO_{4}}]{}}R^{1}COOH+R^{2}COOH}}$

Окисление алкилбензолов и других алкиларенов — самый распространённый способ получения ароматических карбоновых кислот. При этом первичные и вторичные алкильные группы окисляются до карбоксильной. В качестве окислителя применяются водный щелочный, нейтральный или солюбилизированный краун-6-эфиром в бензоле (пурпурный бензол) растворы перманганата калия, кислый бихромата натрия или водная азотная кислота:

${\mathsf {C_{6}H_{5}CH_{3}{\xrightarrow[{KMnO_{4}}]{}}C_{6}H_{5}COOH}}$

Гидролиз

Гидролиз тригалогеналканов водным раствором щелочи

${\mathsf {RCCl_{3}+3NaOH\longrightarrow \ RCOOH+3NaCl+H_{2}O}}$

Гидролиз сложных эфиров

${\mathsf {R^{1}{-}COO{-}R^{2}+KOH\longrightarrow \ R^{1}{-}COOK+R^{2}{-}OH}}$

Гидролиз нитрилов и амидов

${\mathsf {RCN+H_{2}O\longrightarrow \ RCONH_{2}}}$
${\mathsf {RCONH_{2}+H_{2}O\longrightarrow \ RCO_{2}H}}$
Катализируется кислотой или основанием; первоначально образуется амид, который гидролизуется до кислоты; лишь в редких случаях амид устойчив к гидролизу (амид легко гидролизируется в присутствии H₂O₂ в щелочной среде или нитрит-иона в кислой); удобный лабораторный метод, если нитрил доступен.

Карбоксилирование

Карбоксилирование металлорганических соединений (в основном реактивов Гриньяра и литийорганических соединений):

${\mathsf {RLi+CO_{2}\longrightarrow \ RCOOLi}}$
${\mathsf {2RMg+2CO_{2}\longrightarrow \ (RCOO)_{2}Mg}}$

Карбоксилирование илидов фосфора:

${\mathsf {RR'C{=}PPh_{3}{\xrightarrow[{CO_{2}}]{}}RR'CHCOOH}}$

При помощи диизопропиламида лития и других аналогичных амидов можно непосредственно вводить группу -CH₂COOH:

${\mathsf {CH_{3}COOH{\xrightarrow[{LiN(CH(CH_{3})_{2})_{2}}]{}}^{-}{}CH_{2}COO^{-}{}{\xrightarrow[{RHal}]{}}RCH_{2}COOH}}$

Синтез ароматических кислот

Существует несколько специфических методов, применяемых только для синтеза ароматических кислот.

Реакция Кольбе — Шмитта — карбоксилирование фенолятов металлов (в промышленности эта реакции используется для синтеза салициловой кислоты):

Реакция Фриделя-Крафтса с использованием фосгена.
— ароматическое нитросоединение при реакции с цианидом калия карбоксилируется в орто положении к нитрогруппе:

Другие методы

Реакция Арндта-Эйстерта — превращение карбоновой кислоты в ближайший гомолог с использованием диазометана:

${\mathsf {RCOCl+CH_{2}N_{2}\longrightarrow \ RCOCHN_{2}}}$

${\mathsf {RCOCHN_{2}+H_{2}O\longrightarrow \ RCH_{2}CO_{2}H}}$
Используется для получения высших гомологов кислот из низших.

Серия реакций для превращения в низший гомолог:

${\mathsf {RCH_{2}COOH\longrightarrow \ RCH_{2}COPh\longrightarrow \ RCH_{2}CPh{=}NOH\longrightarrow \ RCOOH}}$

В промышленности

Окисление парафиновых углеводородов воздухом или техническим кислородом при высокой температуре в присутствии катализаторов или без них. Низшие углеводороды (с числом атомов углерода до 8) окисляются главным образом в паровой фазе при повышенном давлении, а высшие (от 16 до 30 атомов карбона для получения кислот от 10 до 20 атомов карбона) — преимущественно в жидкой фазе. Окисление проводят при температуре около 500 °C и атмосферном давлении или при 400 °C под давлением 10-20 МПа (130—200 атмосфер). Катализаторами служат металлы, их оксиды и соли. При получении высших жирных кислот в присутствии катализаторов температуру снижают до 130—150 °C. При окислении углеводородов обычно образуется смесь кислот с различным количеством углеродных атомов.
Оксосинтез:

а. получают альдегиды и окисляют до соответствующих кислот.

б. получают спирты, а затем сплавляют их при 250—350 °C с щелочью:

${\mathsf {RCH_{2}OH{\xrightarrow[{NaOH}]{}}RCOOH+2H_{2}}}$

в. взаимодействие олефинов с оксидом углерода (II) и водяным паром в присутствии тетракарбонила никеля или фосфорной кислоты при температуре 300—400 °C и давлении 200—500 атмосфер получают смесь кислот нормального и изостроения, например: ${\mathsf {CH_{3}{-}CH{=}CH_{2}+CO+H_{2}O\longrightarrow \ CH_{3}{-}CH_{2}{-}CH_{2}{-}COOH}}$
${\mathsf {CH_{3}{-}CH{=}CH_{2}+CO+H_{2}O\longrightarrow \ CH_{3}{-}CH(CH_{3}){-}COOH}}$

Получение непредельных кислот

1.Введение карбоксильной группы в олефин:

{\mathsf {CH_{2}{=}CHCH_{3}+Cl_{2}{\xrightarrow[{}]{450C,-HCl}}CH_{2}{=}CHCH_{2}Cl{\xrightarrow[{}]{+KCN,-KCl}}CH_{2}{=}CHCH_{2}CN{\xrightarrow[{}]{+H_{2}O,-NH_{3}}}CH_{2}CHCH_{2}COOH}}

2. Исходят из предельной кислоты и переводят её в ненасыщенную:

{\mathsf {BrCH_{2}{-}CH_{2}{-}COOH+2KOH\rightarrow KBr+H_{2}O+CH_{2}{=}CH{-}COOK}}

Физические свойства

Низшие кислоты с числом атомов углерода до 3 — легкоподвижные бесцветные жидкости с характерным резким запахом, смешиваются с водой в любых соотношениях. Большинство кислот с 4-9 атомами углерода — маслянистые жидкости с неприятным запахом. Кислоты с большим количеством атомов углерода — твёрдые вещества, нерастворимые в воде. Плотность муравьиной и уксусной кислот больше единицы, остальных — меньше. Температура кипения возрастает по мере увеличения молекулярной массы, при одном и том же числе углеродных атомов кислоты нормального строения кипят при более высокой температуре, чем кислоты изостроения.

У кислот нормального строения есть закономерность: температура плавления кислот с чётным числом атомных углеродов выше, чем температура плавления соседних с нечётным числом. Это объясняется расположением метильной и карбоксильной групп — в кислотах чётного ряда они по разные стороны от оси молекулы, а нечётного — по одну. Благодаря более симметричному строению молекулы кислоты с чётным числом атомов углерода сильнее взаимодействуют между собой в кристаллической решётке и её труднее разрушить при нагревании.

Карбоновые кислоты кипят при значительно более высоких температурах, чем спирты. Их молекулы ассоциированы намного сильнее вследствие того что связи $O-H$ в них в большей степени поляризованы по типу $O^{-}\longleftarrow \ H^{+}$ . Кроме того, у карбоновых кислот имеется возможность образования водородных связей с кислородом карбонильного диполя, обладающим значительной электроотрицательностью, а не только с кислородом другой гидроксильной группы. Действительно, в твердом состоянии карбоновые кислоты существуют в основном в виде циклических димеров, а в жидком происходит и линейная ассоциация. Даже в парах они димеризированы. Две водородные связи довольно прочны, энергия димеризации для муравьиной кислоты составляет 14 ккал/моль.

Строение

Карбоксильная группа планарна, длина связи C=O в различных кислотах составляет 0,118-0,126 нм, связи C-O — 0,121-0,137 нм — наблюдается выравнивание длин связей углерод-кислород при диссоциации. Карбон карбоксильной группы находится в состоянии sp²-гибридизации, угол O-C-O в различных кислотах составляет 118—122,5°. Дипольный момент карбоксильной группы составляет ~5,4⋅10⁻³⁰ Кл·м. При диссоциации образуется стабилизированный сопряжением анион. В нём обе связи C-O равноценны и составляют 0,127-0,129 нм.

Длина водородной связи в димере 0,26 нм.

Сила

Карбоновые кислоты являются слабыми кислотами, pK_a большинства алифатических кислот составляет 4,8. Электроноакцепторные заместители и кратные связи усиливают кислотные свойства, электронодонорные, наоборот, ослабляют (хотя и в значительно меньшей степени). Влияние заместителя быстро падает при отдалении от карбоксильной группы.

Степень диссоциации карбоновых кислот существенно зависит от природы растворителя. В апротонных растворителях карбоновые кислоты практически недиссоциированы. В протонных растворителях наибольшая диссоциация наблюдается в воде.

Величины pK_a некоторых карбоновых кислот в воде при 25 °C

Название	pK_a	Название	pK_a
СF₃COOH	0,23	СCl₃COOH	0,64
CHCl₂COOH	1,26	CH₂NO₂COOH	1,48
CF₃SO₂CH₂COOH	1,88	CH₃SO₂CH₂COOH	2,36
NCCH₂COOH	2,47	CH₂FCOOH	2,59
CH₂ClCOOH	2,86	CH₂BrCOOH	2,90
CH₂ICOOH	3,18	CH₂OHCOOH	3,83
C₆H₅CH₂CH₂COOH	4,66	CH₃С≡С-СOOH	1,84
CH≡C-COOH	2,62	CH₂CHCOOH	4,65
транс-CH₃CH=CH-COOH	4,68	транс-C₆H₅CH=CH-COOH	4,44
о-CH₃OC₆H₄COOH	4,08	м-CH₃OC₆H₄COOH	4,10
п-CH₃OC₆H₄COOH	4,50	(CH₃)₃C₆H₄COOH	4,20
п-(CH₃)₃C₆H₄COOH	4,38	п-FC₆H₄COOH	4,15
п-ClC₆H₄COOH	4,00	HCOOH	3,75
CH₃COOH	4,74	CH₃CH₂COOH	4,87
CH₃CH₂CH₂COOH	4,81	CH₃CH(CH₃)COOH	4,84
(CH₃)₃CCOOH	5,03	C₆H₅COOH	4,2
о-CH₃C₆H₄COOH	3,91	м-CH₃C₆H₄COOH	4,25
п-CH₃C₆H₄COOH	4,37	о-O₂NC₆H₄COOH	2,17
м-O₂NC₆H₄COOH	3,46	п-O₂NC₆H₄COOH	3,43
C₆F₅COOH	1,75	2,4,6-(O₂N)₃C₆H₂COOH	0,65

Карбоновые кислотные остатки

Кислотный остаток			Название
ацилгруппа	название	ацилатгруппа	Название
Н-CO¯	Формил	H-COO¯	Формиат
CH₃-CO¯	Ацетил	CH₃-COO¯	Ацетат
СН₃СН₂-СО¯	Пропионил	СН₃СН₂-СОO¯	Пропионат
СН₃СН₂CH₂-СО¯	Бутирил	СН₃СН₂CH₂-СОO¯	Бутират
С₃Н₇-СО¯	Изобутирил	С₃Н₇-СОO¯	Изобутират
СН₃(СН₂)₃-СО¯	Валериил	СН₃(СН₂)₃-СОO¯	Валерат
С₆H₅-СО¯	Бензоил	С₆H₅-СОO¯	Бензоат

Характерные химические реакции и получение важных производных

Кислотные свойства

Карбоновые кислоты проявляют типичные кислотные свойства — при реакции с металлами, их оксидами или их осно́вными гидроксидами дают соли соответствующих металлов, могут вытеснять более слабую кислоту из её соли и сами могут быть вытеснены более сильной кислотой:

{\mathsf {2CH_{3}COOH+Mg\longrightarrow (CH_{3}COO)_{2}Mg+H_{2}}}

{\mathsf {2CH_{3}COOH+CaO\longrightarrow (CH_{3}COO)_{2}Ca+H_{2}O}}

{\mathsf {CH_{3}COOH+NaOH\longrightarrow CH_{3}COONa+H_{2}O}}

{\mathsf {2CH_{3}COOH+Na_{2}SiO_{3}\longrightarrow 2CH_{3}COONa+H_{2}SiO_{3}}}

Соли карбоновых кислот в воде подвергаются гидролизу и имеют щелочную реакцию.

Восстановление

Карбоновые кислоты восстанавливаются до первичных спиртов с помощью литийалюминийгидрида при кипячении в тетрагидрофуране или дибораном в более мягких условиях, кроме того при этом не восстанавливаются группы NO₂, COOR и CN:

{\mathsf {CH_{3}(CH_{2})_{4}COOH{\xrightarrow[{}]{B_{2}H_{6},H^{+}}}CH_{3}(CH_{2})_{4}CH_{2}OH}}

Избирательное восстановление до альдегидов достигается обработкой Li в метиламине (образующийся альдегид защищается растворителем в виде азометина):

{\mathsf {RCOOH{\xrightarrow[{}]{Li,CH_{3}NH_{2}}}RCH{=}NCH_{3}{\xrightarrow[{}]{H_{3}O^{+}}}RCHO}}

Галогенирование

Радикальное галогенирование кислот хлором при облучении УФ-светом при 300—400 °C идёт неселективно и приводит к трудноразделяемой смеси изомеров. Региоселективное α-галогенирование достигается по методу Гелль-Фольгарда-Зелинского — кислоту обрабатывают хлором или бромом в присутствии красного фосфора или соответствующих хлорида или бромида фосфора(III).

Реакции нуклеофильного замещения у ацильного атома углерода

Для реакций нуклеофильного замещения у sp²-гибридного ацильного атома углерода реализируется двухстадийный механизм присоединения-отщепления. В первой стадии нуклеофильный агент присоединяется к карбоновой кислоте (или её производному) с образованием заряженного (для анионного нуклеофильного агента) или незаряженного (для нейтрального) тетраэдрического интермедианта. Во второй стадии от этого интермедианта отщепляется в виде аниона или нейтральной молекулы уходящая группа Z и образуется конечный продукт присоединения. Реакция обратима, однако если Z^- и Nu^- сильно различаются по своей основности и нуклеофильности, она становится необратимой.

Карбоновые кислоты в присутствии кислого катализатора реагируют со спиртами, образуя сложные эфиры (реакция этерификации):

{\mathsf {CH_{3}COOH+CH_{3}CH_{2}OH\longrightarrow CH_{3}COOCH_{2}CH_{3}+H_{2}O}}

Выделение воды идёт за счёт гидроксила карбоксильной группы кислоты и атома водорода гидроксила спирта. В то же время при применении кислоты, меченной ¹⁸O по карбонилу наблюдалась потеря активности. Это свидетельствует о том, что в реакции затрагивается и карбонильный атом кислорода.

Реакция с литийорганическими соединениями — важный метод получения кетонов:

{\mathsf {RCOOH{\xrightarrow[{}]{R'Li}}RCOOLi{\xrightarrow[{}]{R'Li}}R{-}C(O){-}R'}}

'

С магнийорганическими соединениями карбоновые кислоты реагируют только в жёстких условиях, образуя, как правило, третичные спирты.
Под действием SOCl₂ и PCl₅ карбоновые кислоты превращаются в соответствующие хлорангидриды:

{\mathsf {CH_{3}COOH+SOCl_{2}\longrightarrow CH_{3}COCl+HCl+SO_{2}}}

Ангидриды можно получить дегидратацией кислот, однако этот метод применим не ко всем кислотам (так в основном получают лишь ангидриды сильных карбоновых кислот). Их получают в основном реакцией галогенангидридов с солями карбоновых кислот. Таким образом получают и смешанные ангидриды:

{\mathsf {CH_{3}COCl+C_{2}H_{5}COONa\longrightarrow CH_{3}C(O){-}O{-}C(O)C_{2}H_{5}}}

Двухосновные янтарная и глутаровая кислоты при нагревании легко превращаются во внутренние ангидриды.

Кетены являются внутренними ангидридами кислот. Их получают в основном элиминированием хлорангидридов кислот. Кетен можно получить пиролизом уксусной кислоты и уксусного ангидрида.

Получение амидов и нитрилов

При нагревании аммонийных солей карбоновых кислот образуются их амиды:

{\mathsf {CH_{3}COONH_{4}\longrightarrow CH_{3}CONH_{2}+H_{2}O}}

При нагревании амидов с P₂O₅ отщепляется вода и образуются нитрилы кислот:

{\mathsf {CH_{3}CONH_{2}+P_{2}O_{5}\longrightarrow CH_{3}CN+2HPO_{3}}}

Декарбоксилирование

Реакция Бородина-Хунсдиккера — серебряная соль карбоновой кислоты при нагревании с раствором брома в CCl₄ превращается в алкилгалогенид:

{\mathsf {RCOOAg+Br_{2}{\xrightarrow[{}]{CCl_{4}}}RBr+CO_{2}+AgBr}}

При окислении-декарбоксилировании тетраацетатом свинца в зависимости от условий образуются алканы, алкены или сложные эфиры уксусной кислоты:

{\mathsf {Pb(CH_{3}COO)_{4}+RCOOH\rightarrow CH_{3}COOH+CH_{3}COO^{-}{}+R^{+}+CO_{2}+Pb(CH_{3}COO)_{2}}}

Карбокатион, отщепляя протон превращается в алкен, а захватывая ацет-анион — в эфир.

Реакция Кольбе — электрохимическая реакция получения углеводородов из карбоновых кислот:

${\mathsf {2RCOO^{-}-2e\longrightarrow \ CO_{2}+R-R}}$

— при реакции с азотистоводородной кислотой образуются амины (промежуточным продуктом является изоцианат) и выделяется углекислый газ:

При нагревании в присутствии гидроксида бария карбоновые кислоты (а также их кальциевые и бариевые соли) декарбоксилируются с образованием симметрических кетонов. Именно эта реакция долгое время была основным способом получения ацетона:

${\mathsf {Ca(CH_{3}COO)_{2}{\xrightarrow[{}]{t}}CaCO_{3}+CO_{2}\uparrow +(CH_{3})_{2}CO}}$

Примером внутримолекулярной реакции данного типа является получение циклопентанона пиролизом адипиновой кислоты и циклогексанона пиролизом пимелиновой кислоты в присутствии солей бария или кальция ().

Простейшие двухосновные кислоты (щавелевая и малоновая) термически неустойчивы и легко декарбоксилируются:

${\mathsf {HOOC-COOH{\xrightarrow[{}]{t}}HCOOH+CO_{2}}}$

Химические методы анализа карбоновых кислот

Качественный анализ карбоновых кислот

Определения pH водных или водно-спиртовых растворов, выделение CO₂ из растворов NaHCO₃.
Цветная реакция — превращение карбоновых кислот в гидроксамовые и образование окрашенных гидроксаматов Fe.
Идентификация по температуре плавления производных — ряд производных карбоновых кислот имеют чёткую температуру плавления, применяемую для их идентификации.
Муравьиная кислота — простейшая карбоновая кислота, при этом она содержит и альдегидную группу, поэтому подобно альдегидам осаждает серебро из аммиачных растворов нитрата серебра.

Количественный анализ карбоновых кислот

Водное и неводное титрование.
Определение активного водорода по методу Чугаева — Церевитинова.
Превращение в гидроксамовые кислоты и их колориметрический анализ.
Эстерификация метанолом и количества выделившийся воды реактивом Фишера.
Декарбоксилирование и определение выделившегося углекислого газа.
Газо-жидкостная и тонкослойная хроматографии.

Спектральные методы анализа карбоновых кислот

ИК-спектроскопические методы анализа карбоновых кислот

В ИК-спектрах карбоновых кислот проявляются две характеристические полосы поглощения относящиеся к валентным колебаниям гидроксильной группы — 3550−3500 см⁻¹ для свободной и 3330−2500 см⁻¹ для связанной водородной связью и карбоксильной — 1725−1700 см⁻¹ для алифатических кислот, 1715−1690 см⁻¹ для α,β-непредельных, 1700−1680 см⁻¹ для ароматических и 1680−1650 см⁻¹ для связанных внутримолекулярной водородной связью. Карбоксилат-анион имеет две полосы поглощения — 1610−1550 см⁻¹ и 1420−1335 см⁻¹.

Масс-спектрометрические методы анализа карбоновых кислот

В масс-спектрах карбоновых кислот наиболее интенсивны пики ацил-катионов, образующихся при разрыве ацильной связи. Имеют место также потеря алкильного радикала с образованием иона CO₂H⁺ с m/z=45, α- и β-расщепление и перегруппировки, для содержащих атом H в γ-положении характерна перегруппировка Мак-Лафферти. Для карбоновых кислот нормального строения характерно наличие пика иона с m/z=60, соответствующего уксусной кислоте.

УФ-спектроскопические методы анализа карбоновых кислот

В УФ-спектре имеются слабые полосы перехода n→π* при 200—210 нм. Для α,β-непредельных характерен более сильные полосы перехода π→π* при 210—220 нм.

ЯМР-спектроскопические методы анализа карбоновых кислот

Спектры ЯМР характеризуются химическим сдвигом протона карбоксильной группы при 10,5-12 м.д..

Применение

Карбоновые кислоты — исходные соединения для получения промежуточных продуктов органического синтеза, в частности кетенов, галогенангидридов, виниловых эфиров, галогенкислот. Соли карбоновых кислот и щелочных металлов применяют как мыла, эмульгаторы, смазочные масла; соли тяжелых металлов — сиккативы, инсектициды и фунгициды, катализаторы. Эфиры кислот — пищевые добавки, растворители; моно- и диэфиры гликолей и полигликолей — пластификаторы, компоненты лаков и алкидных смол; эфиры целлюлозы — компоненты лаков и пластмассы. Амиды кислот — эмульгаторы и флотоагенты.

Муравьиная кислота является сильным восстановителем и обладает сильным бактерицидным эффектом. На этих свойствах основано её применение в медицине (используется муравьиный спирт — 1,25 % спиртовой раствор муравьиной кислоты), как консерванта (при силосовании зелёной массы и фруктовых соков) и для дезинфекции. Также применяется для обработки кожи и отделке текстиля и бумаги. Широко используются эфиры муравьиной кислоты — метилформиат, этилформиат и .

Уксусная кислота — в пищевой и химической промышленности (производство ацетилцеллюлозы, из которой получают ацетатное волокно, органическое стекло, киноплёнку; для синтеза красителей, медикаментов и сложных эфиров). В домашнем хозяйстве как вкусовое и консервирующее вещество. В промышленности — растворитель лаков, коагулянт латекса, ацетилирующий агент.

Масляная кислота — для получения ароматизирующих добавок (эфиры и — ароматизаторы в промышленности), пластификаторов и флотореагентов, как экстрагент щелочно-земельных металлов.

Щавелевая кислота — в металлургической промышленности (удаление окалины), в качестве протравы при крашении, для отбелки соломы, при приготовлении чернил, как реагент в аналитической органической химии.

Стеариновая C₁₇H₃₅COOH и пальмитиновая кислота C₁₅H₃₁COOH — в качестве поверхностно-активных веществ (натриевая соль), смазочных материалов в металлообработке, как компонент и эмульгатор кремов и мазей. Эфиры — антиоксиданты, стабилизаторы пищевых продуктов, компоненты клеящих паст и для обработки текстиля и кожи.

Олеиновая кислота C₁₇H₃₃COOH — флотореагент при обогащении руд цветных металлов.

См. также

Жирные кислоты

Литература

Общая органическая химия т. 4 под ред. Д. Бартона и Д. Оллиса. М.: Химия. 1983
Сайкс П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия. 1991
Дж. Роберт, М.Касерио «Основы органической химии» т. 1 Издание 2-е, дополненное. 1978
Горбов А. И., Рубцов П. П. Кислоты органические // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.

Примечания

Аксёнова М., Леенсон И. Химия. Энциклопедия для детей. — Аванта+, 2007. — P. 357—359. — ISBN 978-5-98986-036-4.
Леенсон И. А. Откуда твоё имя? Статья пятая. Органические соединения (неопр.). Архивировано из оригинала 15 мая 2013 года.
Брассиловая кислота // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.
Реутов.О.А. и др. Органическая химия. — М.: Бином. Лаборатория знаний, 2004. — Т. 3. — С. 169—269. — 544 с. — 3000 экз. — ISBN 5-94774-112-1.
Иоффе Д. В. Карбоновые кислоты // Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. (гл. ред.) и др. — М.: Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2: Даффа—Меди. — С. 326—328.
Петров А. А., Бальян Х. В., Трощенко А. Т. Органическая химия. — Иван Федоров, 1981. — Т. 1. — С. 189—217. — 672 с. — ISBN 5-81940-067-4.
Перекалин В.В., Зонис С.А,. Органическая химия. — М.: Просвещение, 1982. — С. 152—153. — 560 с. — 58 000 экз.
Шабаров Ю.С. Органическая химия. — Лань, 2011. — С. 346—347. — 848 с.
Петров А. А., Бальян Х. В., Трощенко А. Т. Органическая химия. — Иван Федоров, 1981. — Т. 1. — С. 164. — 672 с. — ISBN 5-81940-067-4.
Dr. Neil Glagovich. Fragmentation - Carboxylic Acids (неопр.). Архивировано 15 июля 2013 года.
Вергунова Н. Г. Муравьиная кислота // Химическая энциклопедия / Редкол: Кнунянц И. Л. (гл. ред.) и др. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1992. — Т. 3: Меди—Полимерные. — С. 148—149.
Присяжнюк З. П. Уксусная кислота // Химическая энциклопедия / Редкол.: Зефиров Н. С. (гл. ред.) и др. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1998. — Т. 5: Триптофан—Ятрохимия. — С. 32—33.
Попова Р.Я. Масляная кислота // Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. (гл. ред.) и др. — М.: Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2: Даффа—Меди. — С. 652.
Смирнов С. К., Антонкина О. А. Щавелевая кислота // Химическая энциклопедия / Редкол.: Зефиров Н. С. (гл. ред.) и др. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1998. — Т. 5: Триптофан—Ятрохимия. — С. 402.
Дрозд Г. И. Стеариновая кислота // Химическая энциклопедия / Редкол.: Зефиров Н. С. (гл. ред.) и др. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1995. — Т. 4: Полимерные—Трипсин. — С. 421.

[Аксёнова-1] Аксёнова М., Леенсон И. Химия. Энциклопедия для детей. — Аванта+, 2007. — P. 357—359. — ISBN 978-5-98986-036-4.

[Откуда_твоё_имя?-2] Леенсон И. А. Откуда твоё имя? Статья пятая. Органические соединения (неопр.). Архивировано из оригинала 15 мая 2013 года.

[3] Брассиловая кислота // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.

[Реутов-4] Реутов.О.А. и др. Органическая химия. — М.: Бином. Лаборатория знаний, 2004. — Т. 3. — С. 169—269. — 544 с. — 3000 экз. — ISBN 5-94774-112-1.

[энциклопедия-5] Иоффе Д. В. Карбоновые кислоты // Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. (гл. ред.) и др. — М.: Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2: Даффа—Меди. — С. 326—328.

[Петров-6] Петров А. А., Бальян Х. В., Трощенко А. Т. Органическая химия. — Иван Федоров, 1981. — Т. 1. — С. 189—217. — 672 с. — ISBN 5-81940-067-4.

[Перекалин-7] Перекалин В.В., Зонис С.А,. Органическая химия. — М.: Просвещение, 1982. — С. 152—153. — 560 с. — 58 000 экз.

[Шабаров-8] Шабаров Ю.С. Органическая химия. — Лань, 2011. — С. 346—347. — 848 с.

[Петров1-9] Петров А. А., Бальян Х. В., Трощенко А. Т. Органическая химия. — Иван Федоров, 1981. — Т. 1. — С. 164. — 672 с. — ISBN 5-81940-067-4.

[Fragmentation_-_Carboxylic_Acids-10] Dr. Neil Glagovich. Fragmentation - Carboxylic Acids (неопр.). Архивировано 15 июля 2013 года.

[энциклопедия3-11] Вергунова Н. Г. Муравьиная кислота // Химическая энциклопедия / Редкол: Кнунянц И. Л. (гл. ред.) и др. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1992. — Т. 3: Меди—Полимерные. — С. 148—149.

[энциклопедия5-12] Присяжнюк З. П. Уксусная кислота // Химическая энциклопедия / Редкол.: Зефиров Н. С. (гл. ред.) и др. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1998. — Т. 5: Триптофан—Ятрохимия. — С. 32—33.

[энциклопедия2-13] Попова Р.Я. Масляная кислота // Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. (гл. ред.) и др. — М.: Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2: Даффа—Меди. — С. 652.

[энциклопедия51-14] Смирнов С. К., Антонкина О. А. Щавелевая кислота // Химическая энциклопедия / Редкол.: Зефиров Н. С. (гл. ред.) и др. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1998. — Т. 5: Триптофан—Ятрохимия. — С. 402.

[энциклопедия4-15] Дрозд Г. И. Стеариновая кислота // Химическая энциклопедия / Редкол.: Зефиров Н. С. (гл. ред.) и др. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1995. — Т. 4: Полимерные—Трипсин. — С. 421.